利用炔丙醇-锅法合成三种不同取代类型的噻唑化合物的研究及利用C06Cl6与硫代酰胺合成富勒烯并噻唑衍生物

摘要

一、噻唑环是许多天然产物的核心结构单元,广泛存在于天然产物和药物中,具有广泛的生物活性。由于这些结构单元不仅是众多天然分子的亚结构单元,也是天然产物全合成的重要中间体,因此,发展这种骨架单元的全新的合成方法一直被化学工作者们所关注。我们发展了从原料炔丙醇出发,一锅法合成三种不同取代类型的噻唑化合物的方法:
　　 (1)在三氟甲磺酸银的催化下,炔丙醇和硫代酰胺经亲核取代/环化的串联反应选择性的得到取代噻唑化合物3或者4(图1)。我们认为反应经过炔丙基正离子或联烯正离子中间体.
　　 (2)炔丙醇和酰胺在三氯化铁催化作用下首先得到取代产物,之后在Lawesson试剂作用下经过硫代/环化的串联反应,选择性的得到了另一种取代类型的噻唑化合物6(图2)。该方法适用的底物范围广,具有末端炔基和非末端炔丙醇都能顺利反应,产率较高,反应条件温和,无需惰性气体保护,且副反应只生成水,是环境友好的反应.
　　 二、在富勒烯化学中,化学修饰一直是富勒烯研究的主要领域之一。至今,人们已经合成了大量的功能富勒烯衍生物。它们在材料科学、生物医药方面具有巨大的潜在应用价值.对新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要的意义。在富勒烯的众多衍生物中,硫代富勒烯衍生物因其具有很好的光电性能,逐渐被科学家们所关注。我们利用氯代富勒烯C60Cl6和硫代酰胺在甲苯溶液中回流,经过取代/环化过程,得到了新型的富勒烯并噻唑衍生物(图3)。该反应所用原料简单易得,反应条件温和,操作简便,具有很好的应用前景。