阴离子模板指导的炔银簇、硫醇银簇的合成与表征

摘要

阴离子模板法是一种简单有效的合成银簇的方法,特别是在对银簇结构的控制方面表现出了独特的优越性。但迄今为止,阴离子模板的种类较少,有待扩展,同时在已报道的阴离子模板法合成的银簇中,外围的保护基团仅以烷基乙炔为主。我们的研究以此为切入点,尝试合成多酸阴离子为模板的炔银簇和阴离子模板指导的硫醇银簇,以期进一步拓展模板法在银簇合成中的应用。
　　本文主要分为以下三部分的内容:
　　一、钨酸根指导的炔银簇的合成。我们在反应中得到了以[W4O16]8-为模板的三十四核银簇,该模板阴离子是比较少见于报道的,且该化合物具有发光性质也是在模板法合成的炔银簇中首次发现。
　　二、钼酸根指导的双膦配体参与的硫醇银簇的合成。我们利用不同的双膦配体和硫醇银得到了一系列钼酸根为模板的硫醇银簇。研究中发现,模板种类、硫醇的R基、双膦配体烷基链的长度均对产物结构有直接影响,同时一些配合物具有发光性质。
　　三、以钼酸根为模板的硫醇银簇发光机理的探讨。我们合成了一系列同构的二十四核银簇,通过对它们发光及结构的对比分析,推测其发光机理为金属中心的电荷转移(MC)和金属金属键到配体的电荷跃迁(MMLCT[AgAg→Sar/phosphine])。