罗丹明类化合物的荧光光谱研究及比导-积分法对药物的测定

摘要

在本论文中，主要研究了两个方面的问题：1.罗丹明类化合物的荧光光谱特征和荧光共振能量转移机理；2.用比光谱-导数吸光光度法、同步导数荧光法和三维荧光光谱总体积积分法同时测定了多组分体系中药物的含量。 1.综述部分首先介绍了罗丹明类化合物作为分析试剂的研究进展，荧光猝灭理论和福斯特(F&ster)偶极-偶极无辐射能量转移理论，概述了荧光分析法在药物分析中的应用；其次介绍了多组分体系中4种测定方法：导数同步荧光法、三维荧光光谱总体积积分法、零交点-比光谱导数吸光光度法和三重-比光谱导数吸光光度法，阐述了各种方法的原理及其应用进展。 2.罗丹明6G的三维荧光和共振散射光谱研究研究了罗丹明6G(R6G)的荧光光谱、共振散射光谱和吸收光谱，讨论了共振光散射与共振荧光的区别与联系。在罗丹明6G水溶液的三维荧光等高线光谱中，瑞利散射线与荧光等高线有部分相交。由光偏振实验，测得R6G在544 nm处的偏振度P为0.0105，这说明R6G的共振散射光主要是共振荧光。Rh6G共振光散射信号随pH值增大而增强是由于酸碱平衡移动导致荧光型体的形成。由于自吸收的影响，荧光强度、共振散射光强度与R6G浓度之间不是严格的线性关系。 3.吐温40胶束中曙红Y与丁基罗丹明B间的能量转移机理研究应用Forster理论，研究了在吐温40胶束中，曙红Y与丁基罗丹明B荧光染料之间的能量转移机理。吐温40胶束能缩短曙红Y与丁基罗丹明B之间的结合距离，使二者间发生能量转移，引起曙红Y的荧光猝灭为静态猝灭过程，它们之间的结合力主要为静电引力。计算了能量转移效率、结合位点数、结合距离和热力学参数。 4.铌-硫氰酸盐-罗丹明S体系共振瑞利散射法测定铌在pH 2.5～3.5醋酸介质中和表面活性剂四丁基溴化铵存在下，铌(V)与硫氰酸盐和罗丹明S形成缔合物，在571nm处使罗丹明S的共振瑞利散射显著增强。考察了共振瑞利散射增强的原因、影响因素和适宜的反应条件，确定了共振瑞利散射强度与铌(V)浓度之间的线性方程，线性范围0.004～0.246μg/mL，检出限为2.8 μg/mL。标样测定的相对标准偏差为2.5％～4.1％，加标回收率为96％～104％。 5.维生素B1、B2和叶酸含量的同时测定探讨了两种方法(三重-比光谱导数吸光光度法和同步导数荧光法)同时测定混合物中三种B族维生素(VB1、VB2、FA)，比较了两种方法的优缺点。(1)三重-比光谱导数法：在pH2.1的HCl溶液中，用较低的实验浓度标准光谱作除数因子，分别以258nm、216nm和290nm处的三重比导数值作为VB1、VB2和FA的定量测定信息。模拟样品的平均回收率在99.9％～101.2％之间，相对标准偏差≤2.9％；实际样品的加标回收率在98.3％～102.7％之间。(2)同步导数荧光法：在pH=5的磷酸氢二钠溶液+柠檬酸溶液(6:1)缓冲溶液中，以△λ=20 nm进行同步扫描，并取一阶导数时所得的3个同步导数荧光峰分别位于635 nm、560 nm和472 nm，据此可以同时测定VB1、VB2和FA混合样品，工作曲线线性范围分别为0～8μg/mL，0～5μg/mL和0～12μg/mL。 6氯霉素、强力霉素和病毒灵含量的同时测定用两种方法(零交点-比光谱导数吸光光度法和三维荧光光谱总体积积分法)同时测定混合物中三种四环素类药物(氯霉素、强力霉素和病毒灵)。(1)零交点-比光谱导数法：分别选择242nm、235.5 nm和241.5nm作为氯霉素、强力霉素和病毒灵的零交点波长，对三组分体系进行同时分析，检出限分别达14μg/L、8μg/L和3μg/L。(2)三维荧光光谱总体积积分法：选择合适的积分区域，运用Monte-Carlo积分原理求算总荧光强度，按y=axb+c型函数拟合工作曲线，同时测定混合物中的氯霉素、强力霉素和病毒灵。结果表明，三维荧光光谱总体积积分法的选择性较单点法有进一步提高，其灵敏度提高了15～30倍。

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第一章文献综述

1罗丹明类化合物作为分析试剂的进展

1.1罗丹明类试剂的类型

1.2罗丹明类试剂的应用

2荧光共振能量转移与荧光猝灭理论

2.1福斯特(F(o)rster)偶极-偶极非辐射能量转移理论

2.2荧光猝灭理论

2.3结合位点数与结合常数的测定

2.4作用力类型的确定

3荧光分析法在药物分析中的应用

3.1同步荧光法

3.2三维荧光法

4多组分体系中比光谱导数分析方法

4.1零交点-比光谱导数分光光度法

4.2三重-比光谱导数分光光度法

4.3 比光谱-导数分光光度法的标准光谱的选择

4.4比光谱-导数分光光度法的求导波长间隔的选择

4.5比光谱-导数分析方法的应用与进展

第二章罗丹明6G的三维荧光和共振散射光谱研究

1引言

2实验部分

2.1仪器与试剂

2.2实验方法

3结果与讨论

3.1 R6G水溶液的三维荧光光谱

3.2 R6G水溶液的三维同步荧光光谱

3.3 R6G水溶液的二维荧光与共振散射光谱

3.4光偏振实验

3.5溶液酸度对R6G荧光强度和共振光散射的影响

3.6酸碱度对R6G水溶液吸收光谱的影响

3.7荧光强度、同步荧光强度和共振散射强度与R6G浓度的关系

4结论

第三章吐温40胶束中曙红Y与丁基罗丹明B间的能量转移机理研究

1引言

2实验部分

2.1仪器和试剂

2.2实验方法

3结果与讨论

3.1曙红Y的荧光光谱和丁基罗丹明B的吸收光谱

3.2混合染料体系的能量转移

3.3能量转移体系荧光猝灭机理

3.4曙红Y与丁基罗丹明B结合的热力学性质

3.5曙红Y与丁基罗丹明B结合位点数

3.6曙红Y与丁基罗丹明B之间的能量转移参数

4结论

第四章铌-硫氰酸盐-罗丹明S体系共振瑞利散射法测定铌

1引言

2实验部分

2.1主要试剂

2.2仪导

2.3实验方法

3结果与讨论

3.1体系的光谱特征

3.2共振瑞利散射增强的原因

3.3适宜的反应条件

3.4共存离子的影响及消除

3.5工作曲线及方法的检出限

4样品分析

4.1钢样分析

4.2矿样分析

5结论

第五章维生素B1、B2和叶酸含量的同时测定

1引言

2方法一：三重-比光谱导数吸光光度法的测定

2.1实验部分

2.2结果与讨论

2.3结论

3方法二：同步导数荧光法的测定

3.1实验部分

3.2结果与讨论

3.3结论

第六章氯霉素、强力霉素和病毒灵含量的同时测定

1引言

2方法一：零交点-比光谱导数吸光光度法的测定

2.1实验部分

2.2结果与讨论

2.3结论

3方法二：三维荧光光谱总体积积分法的测定

3.1实验部分

3.2结果与讨论

3.3结论

参考文献

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