N＾N＾O型后过渡金属铁、钴、镍、钯系列配合物的合成、表征及催化烯烃聚合反应的研究

摘要

首次合成了具有不同中心金属和配位卤素阴离子的4种基于三齿水杨醛亚胺配体(LH=C24H28N20)的镍、钯配合物(LNiCl，1；LNiBr,2；LNiI，3；LPdCl，4)，在相同的实验条件下配体LH与钴的氯化物反应只能得到钴的双配体配合物(L2Co，5)，配体LH与铁(Ⅲ)的氯化物反应得到铁配合物(LFeCl2，6)。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下，研究了Cat1-6催化乙烯，苯乙烯，降冰片烯(NB)等烯烃聚合反应。重点研究了Cat1，4催化降冰片烯(NB)聚合以及聚合条件对其催化活性的影响。同时，还合成并表征了双齿配体(2-(2-氨基)苯基苯并咪唑，L1)，并以此为中间体首次合成的单齿配体(L2)和三齿配体(L3)。主要研究工作如下： 1.合成了三齿水杨醛亚胺类配体(N^O^配体)LH及其相应的铁、钴、镍、钯的金属配合物Cat1-6，通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行表征，通过质谱确定了配体LH和配合物Cat1的分子量，并通过单晶X-ray衍射分析测定了配合物Cat1、4、5和6的分子结构。 2.配合物1-6能够稳定存在，在助催化剂(MAO)活化下，详细研究了各种聚合参数(Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间、溶剂种类、单体浓度等)对Cat1，4的催化降冰片烯聚合活性及聚降冰片烯(PNB)的粘均分子量的影响，在室温下，Cat1-4对催化降冰片烯聚合具有很高的催化活性，活性高达4.76×107gPNB(molNi)-1h-1。镍配合物Cat1-3能催化苯乙烯聚合并且具有很好的催化活性，但钯配合物Cat4不能催化苯乙烯聚合。铁的配合物Cat6催化降冰片烯聚合的催化活性比镍、钯的配合物Cat1-4要低的多。具有双配体结构的钴的配合物5对于乙烯，苯乙烯，降冰片烯等烯烃聚合无催化活性。研究发现，Cat1-4，6能有效的催化乙烯齐聚。 3.以邻氨基苯甲酸和邻苯二胺为起始物质合成了双齿配体(2-(2-氨基)苯基苯并咪唑，L1)，在不同的条件下L1分别与相应的醛、羧酸反应得到了新型单齿配体(L2)、三齿配体(L3)，通过元素分析、红外光谱和单晶X-ray衍射分析测定了配体L1，L2和L3的分子结构，同时也对其相关金属配合物的合成进行了探索。

目录

文摘

英文文摘

声明

绪论

第一章三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯系列配合物的合成和表征

1.1前言

1.2原料、试剂的纯化与仪器分析

1.3三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯系列配合物的合成

1.4三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯系列配合物的晶体结构分析

1.5本章小结

第二章三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯系列配合物／MAO催化烯烃聚合研究

2.1前言

2.2原料、试剂的纯化与聚合产物的分析方法

2.3三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯配合物／MAO催化降冰片烯聚合

2.4三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯配合物／MAO催化乙烯齐聚

2.5三齿[N,N,O]铁、钴、镍、钯配合物／MAO催化苯乙烯聚合

2.6本章小结

第三章含苯并咪唑骨架类配体的合成和表征

3.1前言

3.2含苯并咪唑骨架类配体的合成

3.3含苯并咪唑骨架类配体的晶体结构分析

3.4本章小结

第四章结论

参考文献

攻读学位期间承担的科研任务与主要成果

致谢

个人简历