新型双镍络合物催化不对称Mannich反应研究

摘要

不对称Mannich反应的产物β-氨基羰基化合物是常用的药物中间体，它用于合成许多具有生物活性的天然产物。因此，很多团队致力于开发高效实用的金属催化剂或有机催化剂用于不对称直接Mannich反应。于是，我们发展了一种新型双镍络合物高度选择性地催化丙二酸酯与N-Ts亚胺的不对称直接Mannich反应，并在温和的反应条件下,底物用量5-50mmol时能达到0.1-0.05 mol％的低催化剂用量。此外，N-Ts-β-氨基酯很容易通过单一步骤转化为相应的具有良好结果的N-甲苯磺酰氮丙啶-2,2-二羧酸酯(yield up to94%,ee up to96%)，这在有机合成中是一种多功能的结构单元。同时,在控制实验和ESI-MS分析的基础上，我们推测Ni2/L4络合物是活性物质,并通过DFT优化给出Ni2/L4的几何结构。

目录

声明

英汉缩略语名词对照

前言

第一章 课题的提出与设计

第二章 手性配体的合成

第三章 双金属络合物催化不对称Mannich反应研究

1 金属对不对称Mannich反应的影响

2 手性配体和Ni/L4的摩尔比对不对称Mannich反应的影响

3 溶剂和浓度对不对称Mannich反应的影响

4 底物摩尔比和温度对不对称Mannich反应的影响

5 添加剂对不对称Mannich反应的影响

6 不同底物对不对称Mannich反应的影响

7 催化放大实验

8 催化产物的衍生

9 产物构型的确定

10 金属络合物结构和反应过渡态

第四章 小结

第五章 实验部分

1 实验试剂与仪器

2 手性配体的合成

3 Mannich反应消旋体的制备

4 催化不对称Mannich反应的实验操作

5 手性氮杂三元环的合成

6 产物表征

参考文献

附录 相关化合物1H-NMR、13C-NMR图谱

文献综述:金属催化不对称Mannich反应研究进展

致谢

硕士期间发表的文章