天然产物Conidiogenone的全合成初探

摘要

本论文共分为二个部分：第一部分是关于天然产物Conidiogenone的全合成初探。Conidiogenone是一个新颖的天然产物，它是从青霉菌(penicilliumcyclopium)的发酵液中分离出来的次级代谢产物，它具有7个手性中心及首次被发现的新型四环碳骨架，却只有两个官能团。它显示出极强的选择性诱导青霉菌(penicilliumcyclopium)分生孢子产生的独特活性(conidiationinducingactivity)。这种活性类似于荷尔蒙，以极低的浓度(大约10-7到10-8M)就能完全诱导青霉菌(penicilliumcyclopium)的孢子产生，而且这个新化合物的发现很好地解释了青霉菌(penicilliumcyclopium)等真菌分生孢子诱导产生的机理，所以该化合物的合成具有重要的学术意义。本文从最基本的原料乙酰乙酸乙酯开始合成出化合物8，还研究了从8到化合物23的制备，而化合物23是Conidiogenone的重要中间体。先后采用了2，5-已二酮的分子内环合，迈克尔1，4—加成反应，双键的氧化，羟基的溴代，羰基α位上的氧化等反应。并对每步反应进行了产率优化，探寻出产率较高，方法较经济的适合化合物8的合成方法，还探索了许多合成23的合成方法，为Conidiogenone的关键中间体合成奠定了坚实的基础。 第二部分主要研究了五元杂环化合物的合成。五元杂环化合物同样在天然产物和药物中经常被发现，它也常常作为有机原料，生物活性分子，特别是多取代的五元杂环化合物很多具有抗菌、抗病毒、消炎和抗氧化活性，所以对它的合成研究工作也是非常有意义的。我们主要是通过Paal—Knorr反应来合成多取代呋喃、吡咯，在环境友好的反应条件下来完成五元杂环化合物的合成。另外，我们还对Paal—Knorr反应的机理进行了研究。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一部分 天然产物Conidiogenone的全合成初探

第一章 绪论

1.1 天然产物化学的介绍

1.2 天然产物的全合成

1.3 我国天然产物全合成的现状

1.4 选题意义和思路

第二章 天然产物Conidiogenone全合成的研究探讨

引言

2.1 实验仪器和药品

2.2 2,5-己二酮(3)的合成

2.3 化合物(5)的合成

2.4 从化合物(5)到化合物(8)的合成

2.5 从化合物(8)到化合物(11)的合成

小结与展望

第二部分 多取代五元杂环化合物的合成研究

第一章 绪论

第二章 多取代呋喃环化合物的合成

2.1 实验仪器和药品

2.2 1，4-二羰基类化合物的合成

2.3 结果与讨论

2.4 在HCl溶液条件下合成多取代呋喃

2.5 在酸性树脂的条件下合成多取代呋喃

2.6 在酸性离子液体中合成多取代呋喃化合物

第三章 多取代吡咯环化合物的合成

3.1 在酸性树脂中合成多取代吡咯环化合物

3.2 在酸性离子液体中合成多取代吡咯环化合物

3.3 1，4-二羰基化合物与其它伯胺的反应

第四章 1，4-二羰基化合物环合成呋喃环的机理

4.1 实验步骤

小结与展望

参考文献

附录

致谢