汉斯酯HEH对环氧酮选择性开环及高价碘在有机合成中的应用

摘要

本文基于汉斯酯作为氢源的主要提供者以及有机高价碘试剂的诸多优点，将其应用于有机合成中，进行了以下三个体系的实验：
　　 ⑴汉斯酯HEH在热反应条件下对环氧酮的选择性开环反应。对反应可行性进行了探索，并分别就HEH氧化芳构化产物、反应温度、反应物及催化剂的相对用量、溶剂、空气及水的存在对反应的影响进行了讨论，从而得出在较优反应条件下，产率最高可达99％。反应无须金属催化剂，从而避免了常用金属催化剂对环境造成的污染，因此该合成法具有绿色环保、条件温和、操作简便、选择性好、产率高的特点。
　　 ⑵碘酰苯(IB)氧化芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶(1,4-DHPs)衍生物。分别就溶剂、添加剂、温度、碘酰苯(IB)的相对用量对反应的影响进行了讨论，从而得出在较优反应条件下，最高产率可达99％。该反应利用的是有机高价碘，且无需催化剂就能在温和的条件下进行，操作简便。
　　 ⑶亚碘酰苯乙酰氧化对位取代的苯乙酮。利用亚碘酰苯对对位取代的苯乙酮实现乙酰氧化，并分别就溶剂、水、亚碘酰苯的相对用量、催化剂三氟化硼乙醚、温度对反应的影响进行了讨论，在得出的较优反应条件下，最高产率可达86.5％。该反应利用有机高价碘中的三价碘实现苯乙酮的α-乙酰氧化，反应条件温和，操作简便，选择性好。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章 文献综述

1.1引言

1.1.1汉斯酯1，4-二氢吡啶类化合物

1.1.2有机高价碘化合物

1.2汉斯酯作为有机还原剂的研究状况

1.2.1汉斯酯作为化学选择性还原剂

1.2.2汉斯酯作为立体选择性还原剂

1.3高价碘的研究状况

1.3.1有机高价碘化合物的分类

1.3.2三价碘试剂在有机合成中的应用

1.3.3五价碘试剂在有机合成中的应用

1.4文献总结与展望

1.5本课题主要研究内容

第2章 汉斯酯HEH在热反应条件下对环氧酮选择性开环

2.1研究背景

2.2实验部分

2.2.1实验仪器

2.2.2实验药品

2.2.3汉斯酯HEH的制备

2.2.4中间体查尔酮的制备

2.2.5底物环氧酮的制备

2.2.6利用汉斯酯HEH对环氧酮选择性开环

2.3实验结果与讨论

2.3.1中间体查尔酮的制备

2.3.2底物环氧酮的制备

2.3.3方案可行性的初步探索

2.3.4确定HEH氧化芳构化产物对反应是否有促进作用

2.3.5优化反应温度、确定反应是否为热反应

2.3.6确定反应物及催化剂的相对用量对反应的影响

2.3.7溶剂对反应的影响

2.3.8空气及水的存在对反应的影响

2.3.9优化条件下汉斯酯HEH应用于环氧酮选择性开环

2.4本章小结

第3章 碘酰苯(IB)氧化芳构化汉斯酯1，4-二氢吡啶(1，4-DHPS)衍生物

3.1研究背景

3.2实验部分

3.2.1实验仪器

3.2.2实验药品

3.2.3汉斯酯1，4-二氢吡啶类化合物(1，4-DHPs)的制备

3.2.4过氧乙酸的制备

3.2.5碘酰苯(IB)的制备

3.2.6碘酰苯(IB)氧化芳构化1，4-DHPs

3.3实验结果与讨论

3.3.1汉斯酯1，4-二氢吡啶类化合物(1，4-DHPs)的制备

3.3.2溶剂及添加剂的筛选

3.3.3反应温度和IB相对用量的确定

3.3.4优化条件下汉斯酯氧化芳构化

3.4本章小结

第4章 亚碘酰苯乙酰氧化对位取代的苯乙酮

4.1研究背景

4.2实验部分

4.2.1实验仪器

4.2.2实验药品

4.2.3二乙酰氧基碘苯(DIB)的制备

4.2.4亚碘酰苯的制备

4.2.5亚碘酰苯乙酰氧化对取代苯乙酮

4.3实验结果与讨论

4.3.1溶剂及水对反应的影响

4.3.2亚碘酰苯相对用量的确定

4.3.3催化剂三氟化硼乙醚相对用量的确定

4.3.4反应温度的影响

4.3.5优化条件下对取代苯乙酮的乙酰氧化

4.4本章小结

第5章 总结与展望

5.1总结

5.1.1汉斯酯HEH在热反应条件下对环氧酮的选择性开环反应

5.1.2碘酰苯(IB)氧化芳构化汉斯酯1，4-二氢吡啶(1，4-DHPs)衍生物

5.1.3亚碘酰苯乙酰氧化对位取代的苯乙酮

5.2展望

参考文献

附录 典型化合物谱图

致谢

硕士期间发表论文情况