新型酯/酰胺高效液相色谱固定相的制备及其分析应用

摘要

高效液相色谱法是分析科学的重要分支，是一种主要用于多组分分离与检测的技术。色谱固定相作为在色谱分离过程中决定分离效果的第一要素，自现代高效液相色谱技术诞生以来，新型固定相的开发一直都是色谱工作者关注的研究热点。由于分析工作者所面对的分析对象复杂程度越来越高，色谱分析面临着新的挑战；因此，新型色谱固定相的开发与应用具有重要的现实意义。本文基于巯基引发的表面聚合技术制备了表面键合黄酮高效液相色谱固定相、表面键合疏水改性黄酮固定相、表面键合苯甘氨酸两性离子固定相、羧酸型固相萃取材料，以种子溶胀法制备了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球，然后以该微球为基质制备了羧酸型高效液相色谱固定相；并对所制备的固定相材料的色谱性能进行了评价。 第一章介绍了高效液相色谱技术的发展史和固定相基质以及官能团种类与应用，其中重点介绍了硅胶基质固定相的制备方法及巯基引发的表面聚合技术的发展及其在高效液相色谱固定相制备领域的应用。 第二章合成了双键功能化的黄酮类化合物骨架结构，并通过巯基引发的表面聚合技术将其接枝到巯基修饰的硅胶表面，并将其用作高效液相色谱固定相。通过扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、元素分析等手段对合成的固定相进行表征，结果表明合成的功能基团成功地接枝到巯基修饰的硅胶表面。采用烷基苯和多环芳烃对利用该固定相填充的色谱柱的色谱性能进行评价，结果表明该固定相具有疏水作用和π-π相互作用两种保留机制，最后将其应用于黄酮醇和三联苯类化合物的分离，取得比较令人满意的分离效果。 第三章合成了C18烷基链疏水改性的黄酮类化合物骨架结构，利用甲基丙烯酸酐对其进行双键功能化，再以巯基引发的表面聚合技术将其接枝到巯基修饰的硅胶表面，制备出高效液相色谱固定相。采用傅里叶变换红外光谱、元素分析等手段对固定相表面键合基团及键合密度等信息做了表征。利用烷基苯、多环芳烃作为疏水性探针对固定相的色谱性能进行评价，结果表明该固定相具有疏水作用和π-π作用两种保留机制，我们将其应用于三联苯和萘酚类异构体的分离，取得了良好的分离效果。 第四章合成了甲基丙烯酸酐双键功能化的苯甘氨酸，并通过巯基引发的表面聚合技术制备了表面键合苯甘氨酸的两性离子固定相。利用傅里叶变换红外光谱、元素分析等手段佐证了功能基团已经成功接枝到巯基修饰的硅胶表面。利用烷基苯、多环芳烃、核苷和碱基分别评价了所合成的固定相在反相和亲水作用模式下的色谱性能。分别测定了固定相在不同pH值和不同盐浓度条件下的zeta电位，并对探针在不同的条件下的保留变化做了探讨。最后将其应用于有机酸和磺胺类化合物的分离，同时与商品化的C18和亲水作用（氨基）色谱柱进行比较，结果表明所制备的固定相对于有机酸和磺胺类化合物具有更好的分离能力。 第五章以种子溶胀法制备了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二苯乙烯微球，并以该微球为基质制备了羧酸型高效液相色谱固定相。以元素分析、傅里叶变换红外光谱对固定相的相关信息进行了表征。以烷基苯和多环芳烃评价了制得的固定相的色谱性能，并对保留模式进行了初步探究。最后，应用于硝基苯胺、苯二酚、甲基酚类异构体的分离。 第六章合成了4-甲基丙烯酰氨基苯甲酸，通过巯基引发的表面聚合技术将其接枝到巯基修饰的硅胶表面，并用作固相萃取填料。用傅里叶变换红外光谱和元素分析等手段对固相萃取材料的相关信息进行了表征。利用填充的固相萃取小柱建立了测定牛奶中两种四环素的分析方法。分别对固相萃取过程中所使用的淋洗剂和洗脱剂进行了优化。所建立的分析方法对于土霉素和多西环素的检出限分别是2ng/mL和10ng/mL。

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