三种苯并咪唑类杀菌剂在烟叶中的残留转化与降解特征

摘要

烟草具有产量大、经济价值高等特点，是我国的一种重要经济作物。苯并咪唑类杀菌剂作为一种内吸性杀菌剂，具有高效、低毒、广谱的特点，能够有效防治烟草白粉病、根黑腐病、菌核病等。由于使用频率高、剂量大，导致在烟草产品中检出率高，影响烟叶的品质与安全。为评价常用苯并咪唑类杀菌剂在烟草上使用的安全性及残留降解影响因素，本文研究了光照强度与温度对苯菌灵、甲基硫菌灵标准溶液的储存稳定性影响。通过大田试验研究了施药因子对烟叶中常用苯并咪唑类杀菌剂残留及消解动态的相关性影响。通过模拟试验，研究了环境因素对烟叶中多菌灵消解动态的影响。同时，研究了加工方式对多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵残留量的影响以及贮藏条件对烟叶中多菌灵残留量变化的影响。
　　主要结论概括如下：
　　1.研究了不同温度、光照强度下，浓度为100 mg/L的甲基硫菌灵、苯菌灵标准溶液的稳定性。结果表明：甲基硫菌灵、苯菌灵的稳定性与温度显著性相关，与光照强度相关性弱。
　　2.建立了多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵在烟叶中的液相色谱-串联三重四级杆质谱分析方法，并分析了不同施药因子对多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵三种农药的最终残留及消解动态的影响。烟叶样品用乙腈进行提取，经 N-丙基乙二胺（PSA）分散固相萃取净化，高效液相色谱-串联三重四级杆质谱仪检测，外标法定量。结果表明：在0.01~4 mg/kg的添加浓度范围内，三种苯并咪唑类杀菌剂在鲜烟叶和干烟叶中的添加回收率分别为81.1％~101.5%，84.9%~94%，相对标准偏差（RSD）分别为1.8%~7.1%，2.3%~8.1%多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵三种农药在鲜烟叶中的定量限LOQ均为0.01 mg/kg，在干烟叶中的定量限LOQ分别为0.02、0.05、0.05 mg/kg。
　　采用所建方法，测定了山东、四川2地烟叶样品中多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵三种农药的残留消解动态。结果表明：三种农药在山东和四川两地的降解行为符合一级动力学方程，在山东、四川两地鲜烟叶中的半衰期分别为6.8~8.9d，6.3~7.8 d，6.6~9.6 d。用SPSS分析复合因素对苯并咪唑类杀菌剂在田间烟叶中最终残留实验数据，结果表明：残留量与采收间隔期显著相关。
　　3.研究了烘烤、杀青、冻干三种方式对烟叶中多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵的最终残留的影响，结果表明：冻干、杀青、烘烤处理过程中，多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵的农药残留加工因子都大于1，加工方式对残留降解率影响依次为：烘烤﹥杀青﹥冻干。
　　4.在实验室模拟条件下，研究了温度、湿度、光照强度、降雨量对烟叶中多菌灵消解动态影响。结果表明：空气湿度为60%时，多菌灵降解速率最大，较高与较低的湿度，均会增加多菌灵的半衰期，减小多菌灵的降解速率。在20~35℃温度范围内，随着温度的增加，烟叶中多菌灵的降解速率先加快，在25℃时达到最快，随后下降。随着光照强度的增加，多菌灵的降解速率越来越快。降雨量对多菌灵的降解起着非常重要的作用，降雨量越大，多菌灵的降解速率越快。
　　5.研究了常温常湿、恒温恒湿两种条件下，不同浓度的多菌灵在贮藏烟丝中的消解动态。结果表明：多菌灵在贮藏烟丝中降解较慢，不同贮存环境与原始农药沉积量对残留量的降解影响较大。储藏期间，多菌灵的残留降解符合一级动力学方程。在低浓度常温常湿、高浓度常温常湿、低浓度恒温恒湿、高浓度恒温恒湿条件下，多菌灵的半衰期分别为239 d、365 d、224 d、247 d。

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英文缩略表

第一章 引 言

1.1 苯并咪唑类杀菌剂简述

1.2 苯并咪唑类杀菌剂的研究进展

1.3 本论文的研究内容及意义

第二章 温度和光照对苯菌灵、甲基硫菌灵剂标准溶液稳定性的影响

2.1 材料与方法

2.2 结果与分析

2.3 小结

第三章 三种苯并咪唑类杀菌剂在田间烟叶中残留水平及消解动态

3.1 材料与方法

3.2 结果与分析

3.3 小结

第四章 加工方式对烟叶中三种苯并咪唑类杀菌剂残留的影响

4.1 材料与方法

4.2 结果分析

4.3 小结

第五章 环境因子对烟叶中多菌灵消解动态的影响

5.1 材料与方法

5.2 结果与分析

5.3 小结

第六章 烟叶贮藏过程中多菌灵的消解动态

6.1 材料与方法

6.2 结果与分析

6.3 小结

第七章 结论

7.1 温度和光照对苯菌灵、甲基硫菌灵剂标准溶液稳定性的影响

7.2 三种苯并咪唑类杀菌剂在田间烟叶中残留及降解

7.3 加工方式对烟叶中三种苯并咪唑类杀菌剂最终残留的影响

7.4 模拟环境因子对烟叶中多菌灵消解动态的影响

7.5 贮藏过程中多菌灵的消解动态

参考文献

致谢

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