集美区蔬菜农药残留色谱检测分析及毒性研究

摘要

本研究主要针对各类蔬菜存在不同的农药残留问题，集中开展集美区生产基地六大类蔬菜52种农药残留的监测与风险评估;利用QuEChERS前处理与高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)结合，建立红薯（根茎类蔬菜）中11种地下害虫杀虫剂的检测方法;完成了毒豆芽（芽菜类蔬菜）中滥用的植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠（4-CPANa）的毒性研究。
　　首先，对2012～2014年厦门市集美区生产基地六大类蔬菜的52种农药残留进行检测分析，并通过食品安全指数模型与风险系数模型对检出农药分别开展了暴露风险评估和预警风险评估。结果显示，集美区生产基地蔬菜的农药残留污染状况易受时令季节的影响，不同种类蔬菜农药残留检出率大小表现为茄果类＞叶菜类＞瓜类＞豆类＞根茎类＞其他类;所检测的52种农药中有22种农药被检出，3种农药超标。风险评估结果表明，三年来各种农药对消费者健康的整体危害程度均是低风险。
　　其次，通过优化确定了乙腈提取、乙二胺-N-丙基硅烷为净化剂的QuEChERS前处理方法;采用乙腈-水（含0.1％甲酸）梯度洗脱，Venusil MP C18色谱柱分离，电喷雾电离正离子模式、多反应监测方式测定，以及空白基质外标法定量，建立了同时检测红薯中11种地下杀虫剂的痕量残留分析方法。结果显示，11种地下杀虫剂的保留时间≤10 min，在各自的范围内线性关系良好，R2＞0.9990;方法的检出限为0.007～4.000μg/kg，定量限为0.023～13.333μg/kg;空白红薯分别添加5、10、20和50μg/kg四个浓度水平，11种地下杀虫剂的平均回收率为81.7～117.2％，相对标准偏差为1.4～8.3％。结果表明，建立的QuEChERS-HPLC-MS/MS方法快速、灵敏、准确，适用于多种地下杀虫剂残留的同时检测。
　　最后，以昆明小鼠为动物模型，探讨了4-CPANa对小鼠的急性、蓄积性、亚急性毒性的影响以及其在小鼠机体的残留规律。采用改良寇氏法测定4-CPANa对小鼠的急性毒性;蓄积性毒性试验以107.4 mg/kg为起始剂量，递增剂量法染毒;亚急性毒性试验分别按13.4，71.6，214.8 mg/kg（低、中、高）固定剂量连续染毒28 d。结果显示4-CPANa对小鼠经口半数致死剂量为1074.1 mg/kg;对小鼠的蓄积系数K＞8;28 d灌胃损害最低剂量为71.6mg/kg bw，未观察到的有害作用剂量为13.4 mg/kg bw;4-CPANa对小鼠的生理及血液生化指标有不同程度影响，肝脏、肾脏均有眼观损害及组织病理学变化;小鼠机体中4-CPANa残留量高低顺序为尿液＞肾脏＞肝脏＞血液＞心脏＞脑＞肌肉。结果表明4-CPANa为低毒、低蓄积性化合物，毒性效应主要表现为对肝脏和肾脏的毒性作用。
　　总的来说，本研究对各类蔬菜出现的不同农药残留状况开展了监测、风险评估、检测、毒性研究，为各类蔬菜的安全生产提供了保障。

目录

声明

摘要

主要符号表

第1章 引言

1．1 蔬菜农药残留的概述

1．1．1 蔬菜的分类

1．1．2 农药的分类

1．1．3 农药残留的危害

1．1．4 各类蔬菜的农药残留状况

1．2 蔬菜农药残留的色谱检测

1．2．1 前处理方法

1．2．2 色谱检测方法

1．3 蔬菜农药残留的监测工作

1．3．1 蔬菜农药残留例行监测的重要性

1．3．2 蔬菜农药残留的监测情况

1．4 蔬菜农药残留的风险评估

1．4．1 蔬菜农药残留风险评估的重要性

1．4．2 农药残留风险评估的流程

1．4．3 农药残留风险评估的模型

1．5 动物毒理试验与农药残留风险评估

1．5．1 动物毒理试验与农药危害识别

1．5．2 动物毒理试验与农药危害特征描述

1．6 本研究的目的与意义

第2章 各类蔬菜农药残留监测与风险评估

2．1 材料与方法

2．1．1 样品来源

2．1．2 农药残留测定方法

2．1．3 风险评估

2．2 结果与讨论

2．2．1 集美区生产基地的蔬菜农残状况

2．2．2 集美区生产基地蔬菜农药残留的风险评价

2．3 小结

第3章 红薯中11种地下杀虫剂残留的检测

3．1 材料与方法

3．1．1 主要的仪器和试剂

3．1．2 标准溶液配制

3．1．3 样品前处理

3．1．4 HPLC-MS／MS测定条件

3．2 结果与讨论

3．2．1 色谱条件的优化

3．2．2 质谱条件的优化

3．2．3 前处理方法的优化

3．2．4 方法的线性范围、检出限及定量限

3．2．5 方法的准确度与精密度

3．2．6 基质效应分析

3．2．7 实际样品的测定

3．3 小结

第4章 4-氯苯氧乙酸钠的毒性及残留研究

4．1 材料与方法

4．1．1 实验动物

4．1．2 主要仪器与试剂

4．1．3 急性毒性试验方法

4．1．4 蓄积毒性试验方法

4．1．5 亚急性毒性试验方法

4．1．6 观察指标

4．1．7 机体残留UPLC检测

4．1．8 统计学分析

4．2 结果与讨论

4．2．1 急性毒性试验结果

4．2．2 蓄积性毒性试验结果

4．2．3 亚急性毒性试验结果

4．3 小结

第5章 结论与展望

5．1 结论

5．2 展望

致谢

参考文献

在学期间发表的学术论文