以2，3-二羟基萘为配体的钼氧转移酶的仿生合成、表征及性质研究

摘要

钼是动植物及人体所必需的微量生命元素，对生物体内的氮、硫、碳的代谢起重要的作用。微量元素钼进入生命体内后，主要以两种方式参与物质的代谢过程：一是以无机盐的方式，与其他营养物质相互络合；二是作为钼酶的重要组分一钼辅助因子，参与许多生化反应。钼在生物体内主要与蛋白结合，构成含钼酶的辅助因子，简称Mo-Co。它能与各种酶的底物和抑制剂相结合。自上世纪50年代以来，研究发现除固氮酶以外，生物体内还存在另一类含有金属钼成分的酶，即钼氧转移酶，包括黄嘌呤氧化酶、硝酸盐还原酶、亚硫酸盐氧化酶和醛氧化酶等。这些酶与碳水化合物、脂肪、蛋白质、含硫氨基酸、核酸(DNA和RNA)及铁蛋白中铁的代谢密切相关。 由于蛋白质极其敏感和脆弱，在进行酶处理培养晶体的过程中可能引起钼酶活性因子的结构变化，从而使测定结果出现偏差。至今人们对钼酶中钼原子的配位环境了解得仍不够透彻。因此，对含有钼-硫(氮、氧)键配合物的合成、性质表征并对金属中心的结构、价态变化做进一步的研究，可望为探讨钼酶的结构及生物功能提供有用的信息。 1以含有邻位取代基的2,3-二羟基萘为配体，在甲醇和乙腈混合溶剂中与(n-Bu<,4>N<,4>)4[Mos026]反应，加入1，3-丙二胺和乙二胺，得到两种具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物；在上述体系中继续加入乙酰丙酮时，得到两种与前述不同的具有手性八面体构型阴离子的单核钼配合物；加入1，2-丙二胺时，未得到配合物。对四种配合物进行了单晶结构解析和IR研究。IR研究表明该两种产物中存在手性八面体钼配合物中顺式Mo=O的特征吸收。 2以1，3-丙二胺和邻苯二胺为配体，在甲醇和乙腈混合溶剂中与氯化镍反应，得到两种配合物并进行了晶体结构解析。配合物1中，金属镍呈现手性八面体[NiN<,6>]配位构型，而在配合物2中呈现拉长的八面体构型，与常见的二胺类镍配合物不同，两个氯原子呈现反式排列。值得一提的是，两种配合物不仅制备简单，而且呈现较高的乙烯催化活性。

目录

文摘

英文文摘

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第一章综述

第一节钼氧转移酶的活性结构因子和生物活性

1引言

2钼氧转移酶的分类

3钼氧转移酶的生理功能

4氧迁移反应中钼氧转移酶的活性部位

第二节与钼酶活性部位相关的钼配合物的合成研究

1前言

2含硫配体的钼配合物的合成

3非硫配体的单核钼配合物的研究

第三节含钼化合物以及配合物的抗肿瘤活性的研究进展

1前言

2钼化合物以及配合物的抗肿瘤活性及其机理

3影响钼多酸抗肿瘤活性的因素

4研究展望

参考文献

第二章以2,3-二羟基萘酚为配体的钼配合物的合成与性质研究

1前言

2实验部分

2.1试剂与仪器

2.2配合物(1)的合成

2.3配合物(2)的合成

2.4配合物(3)的合成

2.5配合物(4)的合成

3结果与讨论

3.1配合物(1)的X射线衍射晶体结构分析

3.2配合物(2)的X射线衍射晶体结构分析

3.3配合物(3)的X射线衍射晶体结构分析

3.4配合物(4)的X射线衍射晶体结构分析

3.5配合物(1)、(2)、(3)和(4)的的红外光谱

4结论

参考文献

第三章两种镍配合物的合成、结构以及催化乙烯聚合性质研究

1前言

2实验部分

2.1试剂与仪器

2.2配合物(1)的合成

2.3配合物(2)的合成

3结果与讨论

3.1配合物(1)的X射线衍射晶体结构分析

3.2配合物(1)的X射线衍射晶体结构分析

3.3催化乙烯聚合

4结论

参考文献

第四章结论

附录一已发表文章和待发表文章

附录二致谢