ラジカルカチオンの強酸性の活用にもとづくケテンシリルアセタ ールのアリル位アルキル化反応

摘要

ケテンシリルアセタールおよびその類縁体の一電子酸化は古くから知られている 素反応であり、通常、ラジカルカチオンの生成に続いてシリルカチオンの脱離が進行 し、脱シリル化したカルボニル化合物を与える。一方、ごく最近我々は、ラジカル カチオンが強酸性である点に着目し、適切な Bronsted 塩基触媒を用いた速やかな脱 プロトン化によってシリルカチオンの脱離を回避し、求核的なアリルラジカルを生成 させ得ることを発見している。また、ケテンシリルアセタールの一電子酸化によって 生じるラジカルカチオンの pKa を理論計算によって見積もり、ラジカルカチオンが Bronsted 酸として種々の求電子剤を活性化するのに十分な酸性度を有することを確 認している。