含柔性侧基的甲壳型聚炔的合成及相行为研究

摘要

本工作合成了含有对苯二甲酸二烷基酯取代基的乙炔基单体,通过铑催化剂催化聚合得到甲壳型液晶聚炔分子.所得单体和聚合物的化学结构由1H NMR等所证实.利用示差扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、一维和二维X射线衍射(XRD),考察了这类聚合物的本体相行为.DSC结果表明,随着侧基上烷基尾链所含的碳原子数目(n)逐步增加,聚合物玻璃化转变温度Tg逐渐降低至室温以下.但当m大于8时,长的烷基链会发生结晶而使得Tg又有所升高.由于刚性主链与侧基的甲壳效应间的偶合作用,该聚炔分子会自组装成各种有序的液晶相.结合POM与XRD实验结构,我们发现当m≤10时,聚合物在室温下形成了六方柱状向列相.当m=12时,烷基尾链的结晶诱导聚合物形成近晶相.