十六烷酸甲酯氢提取反应速率常数研究

摘要

生物柴油的氢提取反应作为燃料消耗的主要反应路径在燃烧过程中占据非常重要的地位.本文采用一种基于能量的分块方法(GEBF)将CCSD(T)-F12a/cc-pVTZ应用到十六烷酸甲酯(C15H31COOCH3)与氢原子发生的氢提取反应高精度能垒的计算中,并基于此分析了M06-2X方法计算的反应能垒的精确性.然后采用过渡态理论计算反应速率常数,并探究了大分子反应中阻尼转动处理对速率常数的影响以及氢提取反应速率随位点变化的规律.结果表明,在C15H31COOCH3+H体系中,靠近酯基的α位点的氢提取反应不再具有绝对的优势,氢提取反应倾向于发生在离酯基较远的6,12,13位点,而较难发生在位点4和两个甲基位点上.