第四周期过渡金属钨磷杂多酸盐的合成及表征(C)

摘要

合成了Keggin型缺位取代杂多酸盐(Na<,5>PW<,11>Z(H<,2>O)O<,39>,Z=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn,以下简称PW<,11>Z)催化剂.通过ICP、IR、UV等表征手段对催化剂进行了表征.元素分析结果表明,各缺位取代杂多酸盐的计量式为Na<,5>PW<,11>Z(H<,2>O)O<,39>.IR光谱表明,取代型杂多化合物仍保持Keggin型骨架结构.而且,除了Na<,5>PW<,11>Z(H<,2>O)O<,39>以外,其余化合物的P-O键吸收峰发生劈裂,其劈裂强度为PW<,11>Cu>PW<,11>Zn>PW<,11>Mn>PW<,11>Fe>PW<,11>Co.Mo=O键的振动向低波数位移.UV表征结果表明,由于过渡金属的引入,相对于Keggin型杂多酸H<,3>PW<,12>O<,40>,取代产物的紫外可见吸收峰向紫外方向位移,但位移强度不大,基本有与H<,3>PW<,12>O<,40>中Mo=O键的π→π<'*>跃迁大致相同的吸收.还利用以上催化剂对正己醇氧化生成正己醛的反应活性进行了考察.