几种新的手性簇合物在纤维素衍生的手性固定相上的拆分研究

摘要

手性四面体金属簇合物，因其具有潜在的不对称催化性能而受到越来越多的关注。利用簇合物的四面体骨架手性催化不对称反应，不仅具有重要的理论意义，而且可以为手性催化剂的设计提供新的思路。近十年来，我们合成了大量的手性过渡金属四面体簇合物，试图把其用于不对称催化研究。此类化合物不同于一般的有机类手性化合物，它不具有手性中心，而只是在四面体骨架的四个顶点上有不同的单元，因此分子与其自身的镜像不重合而表现出手征性。用于手性催化的金属簇合物应是具有光学活性的，而通常合成的手性簇合物又多为其外消旋体，无法直接用于不对称催化反应。通常，一般的外消旋手性化合物可用手性拆分试剂进行拆分。而对于手性簇合物的拆分制备工作的研究，首先考察各种多糖类手性固定相对大量的手性簇合物的拆分效能，找出最优条件，利用现代高效液相色谱技术分离制备这些手性金属簇合物，再将其用于不对称催化反应的研究。本文正是该研究的初期工作，用自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷在氨丙基硅胶上，制备成手性固定相，首次拆分了新近合成的五种外消旋四面体金属簇合物，寻找最佳的手性拆分条件，为制备旋光活性的金属簇合物提供有力的实验基础。