大位阻的苯胺基亚胺镍配合物的合成及催化乙烯齐聚研究

摘要

自从1998 年Grubbs 报道了6 元环的中性水杨醛亚胺镍催化剂后，以水杨醛亚胺为配体的后过渡金属催化剂用于烯烃聚合引起了广泛的重视。水杨醛亚胺后过渡金属配合物显示出了很好的稳定性，并且能够通过苯环上引入不同电子效应的取代基进行修饰，提高催化聚合活性，改善聚合物性质；缺点是邻位引入大位阻的取代基难度大。近来有关β -二亚胺的金属配合物报道很多，但用于烯烃聚合的并不多见。我们小组已经合成出β -二亚胺镍配合物，用于乙烯聚合显示了中等的活性。β -二亚胺镍配合物显示出了更大的位阻效应和好的共轭效应，但配合物稳定性差。综合两者的优点，首次设计、合成出大位阻的苯胺基亚胺镍的配合物，并且在MAO 的助催化作用下研究了其催化乙烯聚合的性质。 所合成的苯胺基亚胺镍的配合物的分子结构，经过了元素分析、核磁和质谱的确证。其中配合物1 的分子结构用单晶X －衍射证实在固态下是以溴桥连接的双核形式存在。