非直接分子手性因素对化学物质立体化学的影响

摘要

客观存在或人为加入的手性因素诱导或控制化学反应或产物的立体化学过程是比较直观或容易理解的。在自然环境中并不是特异性将R或S构型化合物分开或提供R或S型催化剂或助剂,但天然产物各类手性化合物的存在并非R/S=50%:50%或e.e.%=0,或syn:anti=1:1.在许多情况下是其中一个化合物是主要的或基本独一无二的,其原因是多方面的。实际上反应过程的立体诱导会受到多种因素的影响：如化学物质的构象、溶剂极性组合、温度高低、动力学与热力学的竞争、压力、界面效应等、或分子内及分子间反应、杂质或助剂等。目前比较偏重于手性催化剂或手性助剂的研究，而对物质本身或过渡态的研究对产物的结构控制要薄弱许多，本文将从以上几个方面初步探讨其细微作用。