原子转移自由基聚合

摘要： 刷状聚合物是一类独特的聚合物分子,具有低粘度、高流变性、良好的溶解性及大量末端官能团等特性,在生物医学及先进材料设计等领域潜力巨大。原子转移自由基聚合(ATRP)作为一种温和、通用、强大的活性可控聚合技术,在合成聚合物刷中得到了非常广泛的应用。因此,通过ATRP技术对聚合物的分子结构进行设计,制备出结构明确、性能新颖的聚合物刷对于探索新型功能材料方面日益重要。综述了ATRP技术制备聚合物刷的最新研究进展及其在设计与制备结构可控的各种先进材料方面的应用,并对ATRP法制备聚合物刷的方法、聚合物刷的性能及应用做出了重点介绍。

摘要： 针对现有材料对漆酶的负载率低,负载漆酶后重复使用性能差等缺点,以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为单体,采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术对工业化生产的水刺粘胶纤维膜进行改性处理,然后将改性后的水刺粘胶纤维膜(即SV-poly(HEMA))进行Fe^(3+)吸附,最后将吸附Fe^(3+)后的SV-poly(HEMA)(即SV-poly(HEMA)-Fe(Ⅲ))作为配位法固定漆酶的载体,探究其对漆酶固定化的含量、活性、稳定性和重复使用性能,同时对纤维形貌和结构进行表征。结果表明:SV-poly(HEMA)-Fe(Ⅲ)对漆酶的固定化量达到132.9 mg/g;与自由漆酶相比,固定化漆酶对温度变化(20~70°C)表现出更强的抵抗力,对pH值(2.0~7.0)表现出更低的敏感性;将负载漆酶的SV-poly(HEMA)-Fe(Ⅲ)重复使用10次后,漆酶的活性依然保持在55%以上。

摘要： 以2-溴异丁酸乙酯为引发剂,CuBr为催化剂,对甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)进行了研究。探究了以N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)和2,2′-联吡啶(bpy)两种配体,以及本体聚合和溶液聚合对聚合反应的影响。用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)对聚合产物的结构进行了表征,用凝胶渗透色谱(GPC)比较了聚合产物的相对分子质量和相对分子质量分布指数(PDI)。结果表明,在bpy/CuBr催化条件下,采用溶液聚合得到的产物GPC曲线呈对称分布,相对分子质量分布较窄。

摘要： 首先将具有pH敏感特性的聚甲基丙烯酸二异丙胺基乙酯(PDPA)和靶向分子叶酸(FA)接枝到介孔二氧化硅纳米颗粒(MSNs)表面,合成了MSNs-PDPA-FA。然后将单体甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO_(2)MA)、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)与甲基丙烯酸二异丙胺基乙酯(DPA)通过原子转移自由基聚合(ATRP)反应制备了pH/温度双重响应型聚合物P(MEO_(2)MA_(90)-co-OEGMA_(10))-b-PDPA10。最后在pH=7.4的条件下将聚合物P(MEO_(2)MA_(90)-co-OEGMA_(10))-b-PDPA_(10)通过疏水作用自组装到MSNs-PDPA-FA的壳层来保护FA分子。通过粒径与透射率表征分析了该自组装体的pH/温度响应性能,并对该自组装纳米载体的体外释药动力学进行了研究。结果表明,该自组装体系能够灵敏地响应环境中pH与温度的变化。在正常生理环境下,48 h后的药物累计释放量不超过10%,而在pH=5.0、44°C下,药物48 h的累计释放量达到65%。

摘要： 纳米纤维素不仅具有天然纤维素的基本结构和特性,还具有纳米粒子的独特性能,使其成为众多领域的研究热点。然而,由于纳米纤维素表面存在丰富的羟基,导致表面化学性质单一,需要对其进行化学改性拓宽应用领域。原子转移自由基聚合法(ATRP)能够对纳米纤维素表面进行接枝改性,从而赋予纳米纤维素多样化的功能特性,是纳米纤维素高值化应用的重要方法。本文首先总结了传统ATRP法以及四种新型ATRP法在纳米纤维素表面接枝改性中的应用进展;随后介绍了ATRP法在纳米纤维素端基接枝改性中的应用进展;然后分别介绍了ATRP改性的纳米纤维素接枝共聚物在纳米复合增强、智能响应、环保和生物医疗等领域的应用研究;最后总结了ATRP法改性纳米纤维素存在的难点,并展望了未来ATRP法在纳米纤维素接枝改性领域的发展趋势。

摘要： 将脂松香(GR)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)合成脂松香基甲基丙烯酸酯(GRGMA),然后通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成乙基纤维素-脂松香-油脂基聚合物(EC-R-LMA),并采用FT-IR、^(1)H NMR、DSC、TG/DTG、应力-应变测试对GRGMA及EC-R-LMA的结构和性能进行表征。研究结果表明:单体转化率均高于90%;随着GRGMA摩尔分数从10%增加至70%,EC-R-LMA的T^(g)从-61.3°C升高至62.58°C;当GRGMA摩尔分数从30%升高至35%,EC-R-LMA拉伸强度从0.41 MPa升高至0.50 MPa,经交联后,交联聚合物(BMI-EC-R-LMA)拉伸强度分别升高至1.04和1.27 MPa;此外,当GRGMA和LMA物质的量之比为1∶9和2∶8时,T^(g)分别为-61.3和-52.9°C,可用作压敏胶(PSA),GRGMA充当PSA的硬单体,而不是增黏树脂。GRGMA摩尔分数从10%升高至20%,压敏胶180°剥离强度从0.56 N/cm升高至1.08 N/cm,持黏性能从2 h升高至大于72 h。

摘要： 采用原子转移自由基聚合法合成了一种具有温敏双亲性的A_(2)BA_(2)型嵌段聚合物(PNIPAM)_(2)-b-HTPB-b-(PNIPAM)_(2),通过透射电子显微镜观测了其形态和尺寸。结果表明,在高于低临界溶解温度时,胶束形貌更规则、球形形貌更明显,且胶束尺寸变小,表现出亲-疏水微相分离行为。释放实验证明,嵌段共聚物胶束用于包覆抗癌药物紫杉醇(PTX),具有高达71.2%的药物包覆率。包覆PTX的胶束药物制剂在温度高于37°C时约有80%的PTX释放出来,表现出温度调制的药物释放行为。采用MTT法评价表明,制备的共聚物胶束将来可作为疏水药物载体,具有潜在的生物医学价值。

摘要： 自无金属光催化原子转移自由基聚合诞生以来,由于其绿色环保的优点受到众多学者的青睐。无金属光催化剂能够精确控制原子转移自由基聚合过程中聚合物的相对分子质量及分子量分布,优异的链端保真度有助于合成结构明确的嵌段聚合物。文中综述了无金属有机光催化原子转移自由基聚合的外部驱动力对聚合反应的影响,介绍了有机光催化剂的设计开发,适用单体范围,引发剂和溶剂的选择对反应的引发效率、聚合单体的转化率、聚合物的相对分子质量及分子量分布的影响。此外,介绍了该聚合方法同其他聚合方法和学科的相互结合使用开发结构多样、功能优异材料的应用和未来研究的发展方向。

摘要： 文章介绍了一些可逆去活化自由基聚合的机理和应用实例,实现此类聚合的方法主要有氮氧自由基调控聚合、原子转移自由基聚合和可逆加成-断裂转移自由基聚合,通过这些途径可以控制可逆链终止、可逆链转移,从而实现活性自由基聚合.

摘要： 亚表面引发聚合是一种用于制备共价嵌入型聚合物刷的新型改性策略.该方法在发展高稳定性聚合物刷功能化表界面材料方面具有显著的优势.本工作利用亚表面引发原子转移自由基聚合(sSI-ATRP)对静电纺丝聚丙烯腈(PAN)基纳米纤维膜进行亚表面改性,通过接枝聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)制备了温度响应型纳米纤维油水分离膜(PAN-sg-PNIPAM).当温度低于低临界溶解温度(LCST)时,PNIPAM链与水分子之间的强氢键作用使得聚合物链完全伸展,分离膜表面亲水且对油滴具有非常低的粘附力,对油水乳液具有非常高的分离效率(达98.7％);当温度高于LCST时,PNIPAM链失水收缩,膜表面变得更加疏水且对油滴的粘附力显著增加,其油水乳液分离效率显著降低,仅为9.1％.此外,由于共价嵌入聚合物刷的高稳定性,该分离膜在4 kPa压力下,20°C和45°C之间可逆切换10个循环后,仍能保持非常稳定的渗透通量.本研究为发展高稳定性的智能型油水分离膜提供了一种新方法.

摘要： 本文采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法制备聚丙烯接枝聚合物,以氯化聚丙烯(CPP)为大分子引发剂,氯化亚铜(CuCl)和N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)作为催化体系,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体进行接枝聚合反应.通过对引发剂浓度、单体浓度及催化体系浓度等条件进行考察,采用凝胶色谱(GPC)对产物加以表征,得到各组分最优配比.实验结果表明,聚合反应实现了单体的接枝聚合,体系各组分最佳物质的量比为单体:大分子引发剂:催化剂:配位剂＝100:1:1:2.MMA浓度为1.62mol/L.

摘要： 采用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法制备聚丙烯接枝聚合物,以氯化聚丙烯(CPP)为大分子引发剂,氯化亚铜和N,N,N',N'',N''-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)作为催化体系,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体进行接枝聚合反应,对引发剂浓度、单体浓度及催化体系浓度等条件进行考察,采用FTIR等表征手段对产物进行表征.实验结果表明,聚合反应实现了单体的接枝聚合,体系各组分的最佳摩尔比为n(单体)∶n(大分子引发剂)∶n(催化剂)∶n(配方剂)=100∶1∶1∶2,聚合物的相对分子质量分布在1.39～1.46,小于常规自由基接枝所得到产物的相对分子质量分布,具有"活性"/可控自由基聚合特征,是原子转移自由基聚合.

摘要： 采用吸附剂有效分离提取放射性废物中铀一直是放射性废物后处理的关键技术问题.利用电子活化再生原子转移自由基聚合(ARGET-ATRP)的方法将丙烯腈(AN)接枝到聚氯乙烯(PVC)纤维,避免了辐照接枝中辐射源对基材强度带来的损坏,同时控制接枝产物链长,从而控制接枝率.通过红外光谱(IR)观测到有偕胺肟基的生成,扫描电镜(SEM)显示表面接枝后纤维表面呈裂开树皮状,伴有很多细小颗粒.单体AN的添加量从2.0g增加到4.5g,吸附剂的接枝率可以控制从20.75％增加到1273.85％.铀的吸附实验,pH7～8,铀溶液浓度48ppm,吸铀量达43.2mg/g和106.3mg/g.接枝率增加,铀吸附量增加.吸附剂符合准二级动力学方程,为化学吸附.

摘要： 原子转移自由基聚合(ATRP)作为目前为止最具工业化应用前景的活性/可控自由基聚合之一,近年来引起了对其的广泛研究,并诞生了不同催化引发体系的ATRP衍生技术,如反向原子转移自由基聚合(RATRP),正向反向同时引发的原子转移自由基聚合(SR&NI ATRP),引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP),电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)等多种基于ATRP的新方法,这些新型ATRP体系采用高价态过渡金属催化剂,克服了通常ATRP体系的低价态金属催化剂易氧化和用量大的缺点,并极大降低了催化剂用量.尤其是后两种体系仅需微量(1-50ppm)、价态稳定的过渡金属络合物控制聚合反应的进行,使其成为一种适合于工业化生产的活性可控聚合技术.本文概述了这几种ATRP体系的发展历程与基本原理,并对其国内外的最新研究进展进行了综述.

摘要： 原子转移自由基聚合(ATRP)作为目前为止最具工业化应用前景的活性/可控自由基聚合之一,近年来引起了对其的广泛研究,并诞生了不同催化引发体系的ATRP衍生技术,如反向原子转移自由基聚合(RATRP),正向反向同时引发的原子转移自由基聚合(SR&NI ATRP),引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP),电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)等多种基于ATRP的新方法。rn 这些新型ATRP体系采用高价态过渡金属催化剂,克服了通常ATRP体系的低价态金属催化剂易氧化和用量大的缺点,并极大降低了催化剂用量.尤其是后两种体系仅需微量(1-50ppm)、价态稳定的过渡金属络合物控制聚合反应的进行,使其成为一种适合于工业化生产的活性可控聚合技术.本文概述了这几种ATRP体系的发展历程与基本原理,并对其国内外的最新研究进展进行了综述.

摘要： 本文以乙烯基酯树脂为单体,离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑氯盐)作为致孔剂,四氯化碳为引发剂,氯化亚铁为催化剂,通过原子转移自由基聚合方法(ATRP)制备得到了一种基于离子液体的聚合物整体柱.通过扫描电子显微镜和氮吸附法对该整体柱的内部孔结构进行了表征.并将该整体柱作为高效液相色谱的固定相,对人血浆中的免疫球蛋白进行了成功分离.此外,该整体柱还可用于芳香族小分子化合物的分离.结果表明,离子液体的加入和ATRP聚合方式的引入能有效改善聚合物的孔结构,改善整体柱的分离性能.

摘要： 随着高分子化合物的发展,以叠氮基封端的聚合物在制备高分子化合物中扮演着重要作用,因此研究和合成末端含有叠氮基的聚合物是反应性高分子材料的发展方向之一.在高分子化合物中,叠氮化物与多种官能团发生的分子间环加成反应是合成三唑类氮杂环的经典方法.高分子中的叠氮基官能团可高效地通过点击反应引入新的官能团或聚合物链段,为进一步构建新型嵌段聚合物、树枝状聚合物以及三维网络聚合物材料提供精准快捷的途径.本文以四溴代异丁酸季戊四醇酯作为引发剂，以氮异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体，通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成具有均一链长的四臂星型活性聚合物PNIPAM-4Br，再通过叠氮化取代聚合物末端的溴从而合成出末端含有叠氮基的温敏性聚合物PNIPAM-4N3，并研究了该新型反应性聚合物的结构和温敏性。该新型反应性聚合物的分子量分布较窄，链长均一性较好，在32.5°C附近会发生明显的相转变，体现出灵敏的温度响应性。

摘要： 原子转移自由基聚合(ATRP)备受瞩目,因使用该方法合成聚合物具有可控性.将该方法用于纤维素接枝共聚,就可能在纤维素上接枝功能性聚合物.在此类方法中能够决定ATRP反应成败的重要因素之一就是ATRP引发剂制备.本文以纳米纤维素(CNC)、微晶纤维素(MCC)、漂白桉木浆、未漂桉木浆为原料,以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,三乙胺(TEA)和四氢呋喃(THF)为溶剂在近乎无水的条件下与2-溴异丁酰溴酰化制备了可用于ATRP反应的重要的大分子引发剂.并通过红外、XPS等比较其接枝状况,为纤维素进行ATRP接枝聚合提供理论基础.

摘要： 为了开发新型结构的高效阴离子垃圾捕捉剂,首先采用2-溴代异丁酰溴与季戊四醇反应,合成了可用于原子转移自由基聚合的多官能团引发剂2-溴异丁酸季戊四醇四酯(PT-Br);然后以引发剂PT-Br为核心,溴化亚铜为催化剂,2,2-联吡啶为配位剂,在乙醇/水混合溶剂中引发甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵进行原子转移自由基聚合,合成了具有高阳电荷密度的星形支化阳离子聚合物poly(PT-g-DMC).研究表明,poly(PT-g-DMC)可以电荷中和机理与浆料体系中的阴离子垃圾作用,净化化学助剂的作用环境,并可在纸料组分表面起"位阻剂"的作用,改善助剂的作用效果,减少阴离子有害物质对纸张生产过程的危害.

摘要： 三聚氰胺(melamine)化学式为C3H6N6,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,俗称密胺、蛋白精,三聚氰胺是一种低毒性化工产品,婴幼儿大量摄入可引起泌尿系统疾患,由于三聚氰胺(含氮量66％)与蛋白质(平均含氮量16％)相比含有更高比例的氮元素,所以被一些不法分子利用,添加在食品中以造成食品蛋白质含量较高的假象,从而造成诸如2007年美国宠物食品污染事件和2008年中国毒奶粉事件等严重的食物安全事故.目前三聚氰胺的分析测定方法主要有色谱法(包括高效液相色谱法、毛细管电泳、色谱-质谱联用技术、离子对色谱)、酶联免疫法、光度法、极谱法及其他电化学检测方法等.这些方法中除电化学方法外,其他方法通常花费时间较长(最短为30min)、成本高,我国发布的有关原料乳及乳制品中三聚氰胺检测的标准方法检测成本较高.因此,开发一些低成本的检测方法,满足大多数食品及饲料生产企业的日常检测十分重要.rn 本文通过ATRP原位聚合法，用共价键在羧基碳纳米管表面接枝不同长度的二茂铁单体，聚合了MWCNTs-g-HTPB-b-PAEFC和MWCNTs-g-HTPB-b-PABFC两种纳米管聚合物，探讨不同长度的侧链对碳纳米管的电化学性能的影响，结果显示更长侧链碳纳米管接枝聚合物的电化学行为更优越。本文利用FI-IR、HMR、拉曼光谱、TG方法验证了二茂铁单体成功接枝在羧基碳纳米管上，并利用电化学的方法研究了更长二茂铁侧链碳纳米管接枝聚合物对三聚氰胺和有机磷的检出限的问题，实验结果证明，该修饰电极具有良好的电催化氧化性能，如图1所示，修饰电极MWCNTs-g-HTPB-b-PABFC的电化学性质更加活泼，且响应快、灵敏度高、检测范围宽和抗干扰能力强，也呈现处良好的重现性和回收率。

摘要： 本发明涉及通过ATRP制备的嵌段共聚物，其中所述聚合物链端基被润滑剂或聚合物添加剂的官能有效基团在结构上改性，所述润滑剂或聚合物添加剂选自抗氧化剂、金属减活剂、抗磨添加剂和耐特压添加剂以及腐蚀抑制剂。本发明还涉及包含所述结构改性的嵌段共聚物和易发生氧化、热或光诱导的降解的物质例如润滑剂或聚合物的组合物。

摘要： 本发明提供：1)一种自由基聚合性聚醚及其制造方法，其能够对将自由基聚合性单体进行自由基聚合而得的共聚物赋予优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性；2)一种含有该自由基聚合性聚醚和自由基聚合性乙烯基系单体的聚合性组合物，其能够形成具有优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性的共聚物；以及3)一种含有该共聚物的共聚物、成型体和薄膜。通过将自由基聚合性聚醚的数均分子量设为特定的范围，进而将(甲基)丙烯酰基的导入量设为特定的范围，从而能够使用该自由基聚合性聚醚来得到具有优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性的聚合物、成型体和薄膜。

摘要： 本发明涉及通过ATRP制备的嵌段共聚物，其中所述聚合物链端基被润滑剂或聚合物添加剂的官能有效基团在结构上改性，所述润滑剂或聚合物添加剂选自抗氧化剂、金属减活剂、抗磨添加剂和耐特压添加剂以及腐蚀抑制剂。本发明还涉及包含所述结构改性的嵌段共聚物和易发生氧化、热或光诱导的降解的物质例如润滑剂或聚合物的组合物。

摘要： 本发明公开了一种通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合的聚合体系，包括：可自由基聚合的单体、引发剂、配位剂、催化剂、还原剂，其特征在于，还包括：碱；其中，按摩尔比，单体∶引发剂∶碱＝100～1000∶1∶1～5；所述催化剂选自：六水合高氯化铁或溴化铁中的一种；所述碱选自：氢氧化钠(NaOH)、碳酸氢钠或氢氧化铁(Fe(OH)3)的一种。由于本发明所提供的AGET ATRP聚合体系中加入催化剂用量的碱，提高反应的聚合速率，可在短时间内得到转化率较高的聚合物，并且碱的加入有利于提高聚合反应的控制性。

摘要： 一种新的、基于在过渡金属(例如Cu(I)/Cu(II))之间的氧化还原反应的聚合方法(原子转移自由基聚合，ATRP)，提供苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯和其它可自由基聚合的单体的“活性”或受控的自由基聚合。使用不同的简单的有机卤化物作为典型的卤原子转移起始物(引发剂)，用过渡金属配合物作为典型的卤原子转移促进剂(催化剂)，“活性”自由基聚合生成的(共)聚合物有由Δ[M]/[I]0预计的数均分子量(高达MN＞105)和令人惊讶地窄的分子量分布(Mw/Mn)，低至1.15。在ATRP中游离自由基中间体的参与由端基分析和聚合的立体化学证明。另外，有不同的拓扑学结构的聚合物(例如嵌段、无规、星形、端基官能和链中官能共聚物[例如，苯乙烯和(甲基)丙烯酸甲酯])已用本方法合成。本发明包括的聚合产物可广泛地用于塑料、弹性体、粘合剂、乳化剂、热塑性弹性体等。

摘要： 本发明公开了一种室温下利用循环铁盐催化原子转移自由基聚合制备聚合物的方法。具体而言，该方法包括以下步骤：1）在对二甲苯/乙醇混合溶剂中进行ATRP聚合；2）聚合结束后，加一定量的水诱导溶液分层，经处理得到含有催化剂的溶液和聚合物；3）向回收的催化剂溶液中加入新的单体、引发剂配体和紫外光光引发剂，进行下一轮聚合。本发明的ATRP反应实现了在室温下用铁盐作为催化剂，在紫外光辐照下进行聚合，得到控制性好的聚合物，而且能够回收再利用催化剂，并保持聚合物中催化剂的残留量极低。

摘要： 本发明涉及金属催化的可控聚合技术领域，公开了一种通过原子转移自由基聚合原位制备洁净的可控聚合物的方法，包括以下步骤：S1：将聚合单体、引发剂、金属催化剂、配体、巯基功能化的固态还原剂加入到盛有第一有机溶剂的反应容器中，密封，磁力搅拌下加热聚合；S2：将反应容器解密封，过滤去除所述吸附有金属催化剂的固态还原剂得洁净的可控聚合物溶液；S3：将所述可控聚合物溶液倾倒入第二有机溶剂中进行沉淀；S4：过滤并真空干燥所得沉淀得洁净的可控聚合物。与现有技术相比，本发明利用巯基功能化的固态还原剂兼具高效的还原和吸附前驱体的作用，实现对金属催化剂和还原剂副产物同步分离，原位制备出洁净的可控聚合物。

摘要： 本发明公开了一种通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合的聚合体系，包括：可自由基聚合的单体、引发剂、配位剂、催化剂、还原剂，其特征在于，还包括：碱；其中，按摩尔比，单体∶引发剂∶碱＝100～1000∶1∶1～5；所述催化剂选自：六水合高氯化铁或溴化铁中的一种；所述碱选自：氢氧化钠(NaOH)、碳酸氢钠或氢氧化铁(Fe(OH)3)的一种。由于本发明所提供的AGET ATRP聚合体系中加入催化剂用量的碱，提高反应的聚合速率，可在短时间内得到转化率较高的聚合物，并且碱的加入有利于提高聚合反应的控制性。

摘要： 一种新的、基于在过渡金属(例如Cu(I)/Cu(II))之间的氧化还原反应的聚合方法(原子转移自由基聚合，ATRP)，提供苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯和其它可自由基聚合的单体的“活性”或受控的自由基聚合。使用不同的简单的有机卤化物作为典型的卤原子转移起始物(引发剂)，用过渡金属配合物作为典型的卤原子转移促进剂(催化剂)，“活性”自由基聚合生成的(共)聚合物有由Δ[M]/[I]0预计的数均分子量(高达MN＞105)和令人惊讶地窄的分子量分布(Mw/Mn)，低至1.15。在ATRP中游离自由基中间体的参与由端基分析和聚合的立体化学证明。另外，有不同的拓扑学结构的聚合物(例如嵌段、无规、星形、端基官能和链中官能共聚物[例如，苯乙烯和(甲基)丙烯酸甲酯])已用本方法合成。本发明包括的聚合产物可广泛地用于塑料、弹性体、粘合剂、乳化剂、热塑性弹性体等。

摘要： 一种新的、基于在过渡金属(例如Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ))之间的氧化还原反应的聚合方法(原子转移自由基聚合,ATRP),提供苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯和其它可自由基聚合的单体的“活性”或受控的自由基聚合。使用不同的简单的有机卤化物作为典型的卤原子转移起始物(引发剂),用过渡金属配合物作为典型的卤原子转移促进剂(催化剂),“活性”自由基聚合生成的(共)聚合物有由△[M]/[Ⅰ]。预计的数均分子量(高达Mn5)和令人惊讶地窄的分子量分布(Mw/Mn),低至1.15。在ATRP中游离自由基中间体的参与由端基分析和聚合的立体化学证明。另外,有不同的拓扑学结构的聚合物(例如嵌段、无规、星形、端基官能和链中官能共聚物[例如,苯乙烯和(甲基)丙烯酸甲酯])已用本方法合成。本发明包括的聚合产物可广泛地用于塑料、弹性体、粘合剂、乳化剂、热塑性弹性体等。