的取代的2,3-二氢-1,4-氧杂嘧啶类化合物显示出有用的植物生长调节作用,包括除草作用。实例是2,3-二氢-5,6-二苯基-1,4-氧杂i啶和2,3-二氢-5-(4-甲基-苯基)-6-苯基-1,4-氧杂i啶4-氧化物。该化合物可用于选择性控制草和用作矮化剂,以及用于抑制营养和生殖腋生植物的生长,以及用于增加制糖物种的糖含量。这些化合物中的许多是新化合物。
本发明涉及调节植物生长的方法和在该方法中有用的植物生长调节剂组合物,以及在该组合物中有用的化合物。出于多种原因,经常需要调节植物的生长。例如,控制杂草具有重要的经济意义。杂草竞争抑制了农作物的叶子,果实或种子的生产。杂草的存在还可能降低收割农作物的质量并降低收割效率。杂草控制对于包括玉米(Zea mays L.),水稻(Oryza sativa L.)和大豆(Glycine max(L.)Merr。)在内的许多农作物和园艺作物的最高产量至关重要。非农作物上的杂草可能会引起火灾,沙尘或积雪不受欢迎的飘移,景观美感受损以及对过敏者产生刺激。一方面,本发明基于以下发现:某些取代的2,3-二氢-1,4-氧杂环丁烷是非常有效的芽前除草剂,特别是对于草的选择性防治。
另一种具有重要经济意义的调节植物生长的形式涉及非除草剂的生长调节作用。作为非限制性实例,这些包括诸如矮化,抗蒸腾作用,抑制营养和生殖腋生生长以及增加产糖物种的糖含量等作用。在一个重要方面,本发明提供了一种使用某些取代的2,3-二氢-1,4-氧杂大黄素产生这种效果的高效方法。
取代的2,3-二氢-1,4-氧杂大黄素根据本发明的用于产生除草和其他植物生长调节作用的分子式为:其中R相同或不同,并且选自氢,低级烷基(尤其是甲基和甲基)。乙基),卤素(例如氯,溴,氟),低级烷氧基(例如甲氧基),氨基,低级烷硫基(例如甲硫基)和低级酰氧基(例如乙酰氧基),n为零,1或2。 Marshall和Stevenson,J.Chem.Soc。,1995,2,3,4,5,4,5,5,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,7,4,3,4,3中的所有R均为氢且n为0的化合物,即2,3-二氢-5,6-二苯基-1,4-氧杂环丁烷。 Soc。 2360(1959)!
在可用于本发明的优选的一类化合物中,R具有以下值:
R.sub.1 = H
R.sub.2 = H,CH.sub.3,C.sub.2 H.sub。 5 P 3 P = H,Cl,CH 3。 3
R.sub.4 = H,Cl,CH.3 ## EQU1 ##
R。 sub.6 = H,Cl,CH.sub.3
R.sub.7 = H,Cl,CH.sub.3,OCH。 sub.3 P R10 = H P,再次是这类优选化合物的成员是新的,除了所有R's是氢且n为零(即2,3-二氢-5,6-二苯基-1,4-氧杂丝氨酸除外)的情况。 特别感兴趣的是所述类别的化合物在一个或两个苯基上具有取代基,或在1,4-氧杂ath啶环的二氢部分上具有取代基,或两者的组合。还特别值得注意的是在5-苯基上具有对位取代基的这类化合物。在一个方面,本发明涉及其中n为1或2的所述类型的化学物质及其在植物中的用途。生长调节。 在另一方面,本发明涉及上述式的化学药品,其中R中的至少一个不是氢或低级烷基,以及这些化学药品的植物生长调节剂用途。可以通过使2-巯基链烷醇与适当取代的2-卤代-2-苯基苯乙酮在碱的存在下反应并将其环化来制备本发明中使用的取代的2,3-二氢-1,4-氧杂i啶。所得中间体在对甲苯磺酸作为催化剂存在下除水。 2-卤-2-苯基苯乙酮的制备可以使用以下通用方法之一来实现:取代的安息香与亚硫酰氯的反应。取代的2-苯基苯乙酮与硫酰氯的反应。取代的2-苯基苯乙酮与溴的反应。可以通过文献中已知的标准方法制备2-苯基苯乙酮。,例如Friedel-Crafts酰化或与适当化学物质的Grignard缩合反应。 其中n为0的2,3-二氢-1,4- oxathiin可以通过控制添加1被氧化为相应的4-氧化物或4,4-二氧化物(n = 1或2)或分别与30%的过氧化氢溶液相对于一当量冰醋酸中的草ath素的两个当量。 一方面,本发明考虑了任何取代的2,3-二氢-1,4的应用所描述的-oxathiin化合物,以有效地调节生长的量存在于需要这样的生长调节作用的位点,例如芽前除草作用,矮化,子实体抑制,糖含量增加等。在另一方面,本发明涉及一种植物生长调节剂组合物,其包含有效量的如本文所述的化合物,以与植物的载体混合来调节植物的生长。将理解的是,本文所用的术语植物包括植物部分,例如叶子,根,花和种子。 所用的取代的1,4-氧杂i呤的量遵循除草或其他植物生长的常规实践。调节剂的用途,并且该化学品适合按照常规农业化学惯例制成制剂。 因此,该化学品可浸渍在细分的或颗粒状的无机或有机载体上,例如凹凸棒石粘土,沙子,ver石,玉米芯,活性炭或本领域已知的其他颗粒状载体。然后可以将浸渍的颗粒散布在土壤上。此外,可通过将其研磨成细粉并将其与已加入表面活性分散剂的无活性粉末状载体混合,将其配制成例如可湿性粉末。典型的粉末状固体载体是各种矿物硅酸盐,例如云母,滑石,叶蜡石和粘土。然后可将可湿性粉剂分散在水中并喷在土壤表面或农作物上。类似地,可以通过将化学品溶解在溶剂中来制备乳油,所述溶剂例如为苯,甲苯或其他添加了表面活性分散剂的脂族或芳族烃。然后可以将可乳化的浓缩物分散在水中并通过喷雾施用。合适的表面活性剂是本领域技术人员众所周知的,并且可以参考McCutcheon的“ Detergents and Emulsifiers”,1970,Allured Publishing Corp.,Ridgewood,N.J。,或Hoffman等。美国专利2,614,916号,cols。 2至4和2,547,724,列。参考图3和4,以合适的表面活性剂为例。制剂中活性化学物质的浓度可以广泛地变化,例如从1至95%。施用到土壤或树叶上的分散液中活性化学品的浓度几乎始终在0.002%至75%之间。该化学品的施用量通常为每英亩0.10至25磅。为了用作发芽前的除草剂,将这种化学品施用于含有杂草和农作物种子的土壤(施用于土壤表面或掺入上层或三英寸的土壤中)。这些化学物质可以单独使用,也可以两种或多种混合使用。 在任何给定情况下,最合适的施用量取决于以下因素:所需的特定响应,土壤类型,土壤pH,土壤有机质含量,风速,前后雨量和雨量处理,空气和土壤温度,每天的光照强度和光照持续时间。对于给定的植物生长控制用途,所有这些因素都可能影响该化学品的功效。 除草用途可能包括对作物(如大豆,甜菜等)的选择性杂草控制。 根据作物,品种,剂量,施用时间和某些文化习俗,所获得的生长调节作用包括以下内容:矮化 b。终端生长的停止 c。抑制腋窝和cal间生长d。开花抑制P e。子实体抑制 h。产糖物种中糖的增加i。控制水分流失的抗蒸腾作用。前述反应是植物的一般反应,其中任何一种均可直接导致产量增加。例如,在去除花朵之后,可以对烟草进行喷雾施药,以获得优异的腋生生长控制。它可以施用于棉花以促进切断喷雾,也可以尽早施用于棉花以延缓等级棉的发育。本文所述的化学品也可用于观赏植物。例如,可以对菊花进行喷雾施药以获得释放,如果用手完成,非常昂贵。已经证明它可以增加甘蔗中的糖含量。从甘蔗上的结果可以推测出该化学物质可能阻止了糖的分解。在抑制桃子上的花芽发育方面,这些化学物质还显示出显着的特性。这对于防止不可避免的晚霜的边缘生长区域的霜损坏很有用。花稀疏也可以完成。本发明的化学物表现出的另一种植物生长调节作用是抗蒸腾作用。化学药品控制气孔的开放,因此可以防止过多的水分流失。由于该响应,在胁迫下生长的植物可以获得更高的产量。除非另外指出,否则以下所有实施例均以重量表示,除非另有说明,否则将用于更详细地说明本发明的实施。实施例1-51涉及采用四种不同的制备方法来制备本发明的典型植物生长调节剂,这些方法由表I中的字母A至D标识如下: A。适当的2-苯基苯乙酮卤化,然后与2-巯基链烷醇反应并环化。纯化的2-卤-2-苯基苯乙酮与2-巯基链烷醇反应,然后环化。用一当量的氧化剂氧化适当的1,4-氧杂i子素。用两当量的氧化剂氧化适当的1,4-氧杂ath呤。 部分通过核磁共振光谱和部分分析数据来确定工作实例中每种化合物的身份。 n.m.r.化合物的光谱揭示了由于二氢-1,4-氧杂i啶环的二氢部分的质子引起的特征性偶联,从而证实了结构。在实施例52-60和表II-IX中,各种通过表I中给出的实施例编号来识别取代的1,4-氧杂i啶。本发明的优选的新化学药品是选自实施例3、4、2、20、21的化学药品。 ,22、9、10、6、12和16;特别优选的是实施例3、20和21的化学物质。包含本发明化学物质的特别令人关注的植物生长调节剂组合物是基于选自1、3、9、12、20的化学物质的那些。 ,21、16、17、18、29、30和38,更优选基于化学药品1、3、20、21和12的那些。为了在杂草芽前防治中使用,优选的化学药品是实施例3、20、21、30、38、10、16、18、13、24和43,更特别是实施例3、21、18、10和13的化学品。为实施例1、20、29、30、38和9,更优选为实施例1和20。为了抑制腋窝营养和生殖生长,优选的化学药品为实施例1、3、9。 12、20、21、16、17和18,更优选为1、3、20、21和12。
公开/公告号FR2267038B1
专利类型
公开/公告日1977-04-15
原文格式PDF
申请/专利权人 UNIROYAL INC;
申请/专利号FR19750010932
发明设计人
申请日1975-04-08
分类号A01N5/00;A01N9/14;A01N9/28;C07D327/06;
国家 FR
入库时间 2022-08-22 23:51:53