反应性热熔黏合剂、黏合体及其制造方法、以及衣物

摘要

本发明公开出反应性热熔黏合剂。该反应性热熔黏合剂含有：氨基甲酸酯预聚物，具有来自于多元醇的结构单元及来自于聚异氰酸酯的结构单元；酚系抗氧化剂；及紫外线吸收剂。来自于聚异氰酸酯的结构单元包含来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元。

说明书

技术领域

本发明涉及一种反应性热熔黏合剂、黏合体及其制造方法、以及衣物。

背景技术

热熔黏合剂是无溶剂型的黏合剂(adhesive)，因此对环境和人体的负担少，并且，能够短时间黏合，因此适合提高生产效率。热熔黏合剂大致分为以热塑性树脂作为主成分的黏合剂及以反应性树脂作为主成分的黏合剂这两类。作为反应性树脂，主要利用在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。

以氨基甲酸酯预聚物作为主成分的反应性热熔黏合剂在涂布之后，通过黏合剂本身的冷却固化而在短时间内显现某种程度的黏合力。其后，氨基甲酸酯预聚物的末端异氰酸酯基通过与湿气(空气中或被黏合体表面的水分)反应而成为高分子量化，并且发生交联而显现耐热性。将这种黏合剂称为湿气固化型反应性热熔黏合剂。以氨基甲酸酯预聚物作为主成分的反应性热熔黏合剂在加热时也显示出良好的黏合力。

例如，在专利文献1中，公开出由通过聚异氰酸酯及多元醇形成的氨基甲酸酯预聚物组成的反应性热熔黏合剂。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-063568号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

近年来，反应性热熔黏合剂正在使用于衣物。然而，在反应性热熔黏合剂中，有时通过洗涤干燥、室外干燥等而由紫外线(UV)及空气中的氮氧化物(NOx)而发生变黄。因此，要求反应性热熔黏合剂具有能够耐变黄的长期可靠性。

因此，本发明的主要目的为提供一种能够赋予耐变黄性优异的固化物的反应性热熔黏合剂。

用于解决技术课题的手段

本发明的一个方面涉及一种反应性热熔黏合剂。该反应性热熔黏合剂含有：氨基甲酸酯预聚物，具有来自于多元醇的结构单元及来自于聚异氰酸酯的结构单元；酚系抗氧化剂；及紫外线吸收剂。来自于聚异氰酸酯的结构单元包含来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元。根据本发明人等的研究，发现基于紫外线(UV)或氮氧化物(NOx)的、氨基甲酸酯预聚物中的来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的化学变化(例如，醌的生成、硝基化合物的生成等)为发生变黄的原因之一。因此，本发明人等认为通过组合规定的氨基甲酸酯预聚物、酚系抗氧化剂、紫外线吸收剂而能够抑制来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的化学变化，反应性热熔黏合剂能够赋予耐变黄性优异的固化物。

反应性热熔黏合剂可以用于将选自布及纸的多个被黏合体相互贴合。其中，被黏合体的组合可以为布及布、纸及纸或布及纸。本发明还可以涉及一种含有规定的氨基甲酸酯预聚物、酚系抗氧化剂及紫外线吸收剂的组合物的、用于将选自布及纸的多个被黏合体相互贴合的反应性热熔黏合剂的应用、或者用于制造用于将选自布及纸的多个被黏合体相互贴合的反应性热熔黏合剂的应用。

本发明的另一个方面涉及一种黏合体。该黏合体具备第1被黏合体、第2被黏合体、将第1被黏合体及第2被黏合体相互黏合的黏合剂层。黏合剂层含有上述的反应性热熔黏合剂的固化物。

本发明的另一个方面涉及一种衣物。该衣物具备上述黏合体，第1被黏合体及第2被黏合体可以为布。衣物可以为非缝制衣物。

本发明的另一个方面涉及一种黏合体的制造方法。该黏合体的制造方法具备：通过使上述反应性热熔黏合剂熔融并涂布于第1被黏合体而形成黏合剂层的工序；通过将第2被黏合体配置于黏合剂层上并压接第2被黏合体而获得层叠体的工序；及通过使层叠体中的黏合剂层固化而获得黏合体的工序。

发明效果

根据本发明，提供一种能够赋予耐变黄性优异的固化物的反应性热熔黏合剂。并且，根据本发明，提供一种使用了这种反应性热熔黏合剂的黏合体及其制造方法。此外，根据本发明，提供具备黏合体的衣物。

附图说明

图1是表示一实施方式的黏合体的制造方法的示意图，图1的(a)、(b)、(c)及(d)是表示各工序的示意图。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下实施方式。

本说明书中，“多元醇”表示在分子内具有2个以上的羟基的化合物。

本说明书中，“聚异氰酸酯”表示在分子内具有2个以上的异氰酸酯基的化合物。

本说明书中，关于“非晶性”及“结晶性”的判断，能够通过是否存在熔点(Tm)(DSC中伴随熔解的吸热峰)来判断，“结晶性”具有熔点(Tm)，“非晶性”不具有熔点(Tm)。本说明书中，“非晶性多元醇”为不具有熔点(Tm)的多元醇，“结晶性多元醇”表示具有熔点(Tm)的多元醇。

本说明书中，在化合物等的名称中附加“系”这一术语的情况下，其术语表示附加有该“系”的化合物的衍生物。例如，“酚系抗氧化剂”表示由具有作为母体骨架的酚及与酚键合的取代基的化合物的衍生物组成的抗氧化剂。

本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示将记载于“～”前后的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。本说明书中阶段性记载的数值范围中，某阶段的数值范围的上限值或下限值能够替换为另一阶段的数值范围的上限值或下限值。在本说明书中所记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中示出的值。“A或B”只要包含A及B中的任一者即可，也可以包含两者。本说明书中例示的材料只要没有特别指定，能够单独使用1种或组合2种以上而使用。本说明书中，在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别指定，组合物中的各成分的含量则表示组合物中存在的多个物质的合计量。

[反应性热熔黏合剂]

一实施方式的反应性热熔黏合剂通过化学反应而成为高分子量化，并且能够显现黏合力等。反应性热熔黏合剂含有具有来自于多元醇(以下，有时称为“(A1)成分”。)的结构单元及来自于聚异氰酸酯(以下，有时称为“(A2)成分”。)的结构单元的氨基甲酸酯预聚物(以下，有时称为“(A)成分”。)、酚系抗氧化剂(以下，有时称为“(B)成分”。)及紫外线吸收剂(以下，有时称为“(C)成分”。)。反应性热熔黏合剂可以进一步含有例如固化催化剂(以下，有时称为“(D)成分”。)。

＜(A)成分：氨基甲酸酯预聚物＞

(A)成分可以为例如具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物通常具有包含来自于多元醇的结构单元及来自于聚异氰酸酯的结构单元的聚合链、及与聚合链的末端键合的异氰酸酯基。

来自于聚异氰酸酯的结构单元包含来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元。来自于聚异氰酸酯的结构单元包含来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的(A)成分通常能够通过使多元醇与包含二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯反应而获得。即，(A)成分可以为多元醇与包含二苯基甲烷二异氰酸酯的聚异氰酸酯的反应物。另外，结构单元的含量能够通过改变赋予结构单元的多元醇与赋予结构单元的聚异氰酸酯的混合比例来调整。并且，通过多元醇与聚异氰酸酯反应而形成氨基甲酸酯键，从而(A)成分的聚合链能够具有氨基甲酸酯键。并且，能够通过增大相对于多元醇的当量的聚异氰酸酯的当量而异氰酸酯基被导入到聚合链的末端。

(A1)成分：多元醇

来自于(A1)成分的结构单元并没有特别限制，例如，可以包含来自于聚酯多元醇的结构单元。

在(A)成分中，聚合链能够通过包含来自于聚酯多元醇的结构单元来调整反应性热熔黏合剂的固化时间及黏度。聚酯多元醇可以为多元醇与多元羧酸的缩聚反应产物，也可以为二元醇与二元羧酸的缩聚反应产物。聚酯多元醇可以为由二元醇和二元羧酸构成的聚酯二醇，也可以为由三元醇和二元羧酸构成的聚酯三醇。并且，聚酯三醇也能够通过二元醇与三元羧酸的反应而获得。

作为多元醇，例如，可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇的各异构物、戊二醇的各异构物、己二醇的各异构物、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、2,4,4-三甲基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等一部分碳原子(-CH

作为多元羧酸，例如，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,2,4-苯三羧酸等芳香族多元羧酸(具有芳香环的多元羧酸)；马来酸、富马酸、乌头酸、1,2,3-丙烷三羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族多元羧酸；环己烷-1,2-二羧酸、1,4-环己烷二烯-1,2-二羧酸等脂环族多元羧酸等。芳香族多元羧酸可以为具有苯环及与该苯环键合的2个以上的羧基的多元羧酸，也可以为选自由邻苯二甲酸、间苯二甲酸及对苯二甲酸组成的组中的至少一种。多元羧酸可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。在这些之中，多元羧酸优选为脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸，更优选为具有2～6个碳原子(构成羧酸的碳原子除外。)的二元醇。

也能够使用羧酸酐、羧基的一部分被酯化的化合物等多元羧酸衍生物来代替多元羧酸。作为多元羧酸衍生物，例如，可以举出邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸二甲酯、十二烷基马来酸、十八烯基马来酸等。

聚酯多元醇可以为结晶性聚酯多元醇，也可以为非晶性聚酯多元醇。聚酯多元醇可以包含结晶性聚酯多元醇及非晶性聚酯多元醇这两者。

从黏合力的观点考虑，聚酯多元醇的数均分子量(Mn)可以为500～12000。聚酯多元醇的数均分子量(Mn)可以为1000以上、1500以上或1800以上，也可以为10000以下、8000以下或6000以下。另外，本说明书中，Mn通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定，并且为标准聚苯乙烯换算的值。

本说明书中，用于求出数均分子量(Mn)的GPC的测定例如能够在以下条件下进行。

管柱：“Gelpack GLA130-S”，“Gelpack GLA150-S”及“GelpackGLA160-S”(ShowaDenko Materials Co.,Ltd.制造，HPLC用填充管柱)

洗脱液：四氢呋喃

流量：1.0mL/分钟

管柱温度：40℃

检测器：RI

聚酯多元醇(来自于聚酯多元醇的结构单元)的含量以(A1)成分(来自于(A1)成分的结构单元)的总量为基准，可以为60～100质量％、70～100质量％或80～100质量％。

(A1)成分除了聚酯多元醇以外，可以包含除了聚酯多元醇以外的多元醇(以下，有时称为“其他多元醇”。)。作为其他多元醇，例如，可以举出聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇等。其他多元醇可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

其他多元醇(来自于其他多元醇的结构单元)的含量以(A1)成分(来自于(A1)成分的结构单元)的总量为基准，可以为0～40质量％、0～30质量％或0～20质量％。

(A2)成分：聚异氰酸酯

(A2)成分包含二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，MDI)。(A2)成分通过包含二苯基甲烷二异氰酸酯而具有热熔黏合剂的反应性及黏合力优异的倾向。

二苯基甲烷二异氰酸酯(来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元)的含量以(A2)成分(来自于(A2)成分的结构单元)的总量为基准，可以为60～100质量％、70～100质量％或80～100质量％。

(A2)成分除了二苯基甲烷二异氰酸酯以外，还可以包含除了二苯基甲烷二异氰酸酯以外的聚异氰酸酯(以下，有时称为“其他聚异氰酸酯”。)。作为其他聚异氰酸酯，例如，可以举出二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯；二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。其他聚异氰酸酯可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。

(A)成分能够通过使(A1)成分与包含二苯基甲烷二异氰酸酯的(A2)成分反应而合成。(A)成分例如可以具有包含来自于(A1)成分的结构单元及来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的聚合链及与聚合链的末端键合的异氰酸酯基。在合成这种(A)成分的情况下，(A2)成分的异氰酸酯基(NCO)相对于(A1)成分的羟基(OH)的当量比((A2)成分的异氰酸酯基(NCO)当量/(A1)成分的羟基(OH)当量，NCO/OH)可以为1.1以上，也可以为1.1～2.1。若NCO/OH为1.1以上，则(A)成分具有与聚合链的末端键合的异氰酸酯基，并且能够抑制(A)成分的黏度的上升，具有进一步提高工作性的倾向。若NCO/OH为2.1以下，则在反应性热熔黏合剂的湿气固化反应时具有变得不易产生发泡，并且变得容易抑制黏合力的降低的倾向。

(A)成分的含量以反应性热熔黏合剂的总量为基准，可以为80质量％以上、85质量％以上、90质量％以上、92质量％以上、95质量％以上、97质量％以上或99质量％以上。

＜(B)成分：酚系抗氧化剂＞

(B)成分能够通过与后述(C)成分组合来抑制来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的化学变化。作为(B)成分，例如，可以举出受阻酚系化合物等。其中，受阻酚系化合物表示在作为母体骨架的酚中，在羟基的邻位中的至少一个碳原子上具有立体阻碍性(受阻)取代基(例如，叔丁基等)的酚化合物。

作为受阻酚系化合物，例如，可以举出国际公开第2015/046422号中所记载的化合物等。作为受阻酚系化合物的市售品，可以举出Irganox1010、Irganox1035、Irganox1076、Irganox1098、Irganox1135、Irganox1141、Irganox1222、Irganox1330等(均为BASF JAPAN公司制造)、AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80、AO-330等(ADK STAB AO系列，均为ADEKA Corporation制造)等。

从抑制反应性热熔黏合剂的固化物的变黄更优异的观点考虑，将(A)成分的总量设为100质量份时，(B)成分的含量可以为0.01质量份以上、0.03质量份以上、0.05质量份以上、0.08质量份以上或0.1质量份以上，也可以为1.0质量份以下、0.8质量份以下、0.6质量份以下、0.4质量份以下或0.2质量份以下。

反应性热熔黏合剂除了(B)成分以外，可以进一步含有除了酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂(以下，有时称为“(B’)成分”。)。通过反应性热熔黏合剂除了(B)成分以外，进一步含有(B’)成分而具有抑制反应性热熔黏合剂的固化物的变黄更进一步优异的倾向。作为(B’)成分，例如，可以举出硫醚系抗氧化剂、硫醇系抗氧化剂等。(B’)成分例如可以为硫醚系抗氧化剂。

作为硫醚系抗氧化剂，例如，可以举出3,3-硫代双丙酸二十三烷基酯(ADEKACorporation，产品名称：ADK STAB AO-503)、2,2-双{[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基}丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫基)丙酸酯](ADEKA Corporation，产品名称：ADKSTAB AO-412S)等。

作为硫醇系抗氧化剂，可以举出具有硫醇基的化合物等。作为具有硫醇基的化合物，例如，可以举出季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(SHOWA DENKO K.K.，产品名称：Karenz MT-PE1)、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(SHOWA DENKOK.K.，产品名称：Karenz MT-NR1)等。

从抑制反应性热熔黏合剂的固化物的变黄更进一步优异的观点考虑，将(A)成分的总量设为100质量份时，(B’)成分的含量可以为0.01质量份以上、0.03质量份以上、0.05质量份以上、0.08质量份以上或0.1质量份以上，也可以为1.2质量份以下、1.0质量份以下、0.8质量份以下、0.6质量份以下或0.4质量份以下。

＜(C)成分：紫外线吸收剂＞

(C)成分通过与上述(B)成分组合而能够抑制来自于二苯基甲烷二异氰酸酯的结构单元的化学变化。(C)成分例如可以举出苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、二羟基二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系等紫外线吸收剂。(C)成分例如可以为苯并三唑系紫外线吸收剂。作为(C)成分的市售品，例如，可以举出KEMISORB系列(ChemiproKasei Kaisha,Ltd制造)、ADK STAB LA系列(ADEKA Corporation制造)、UVINUL系列、TINUVIN系列(BASF JAPAN公司制造)等。

从抑制反应性热熔黏合剂的固化物的变黄更优异的观点考虑，将(A)成分的总量设为100质量份时，(C)成分的含量可以为0.01质量份以上、0.05质量份以上、0.1质量份以上、0.2质量份以上或0.3质量份以上，也可以为3.0质量份以下、2.5质量份以下、2.0质量份以下、1.8质量份以下或1.5质量份以下。

＜(D)成分：固化催化剂＞

从促进氨基甲酸酯预聚物的固化，并且显现更高的黏合力的观点考虑，反应性热熔黏合剂可以进一步含有(D)成分。作为(D)成分，例如，可以举出二月桂酸二丁基锡、辛酸二丁硫酮、二甲基环己胺、二甲基苄基胺、三辛胺、二吗啉代二乙醚(双(2-吗啉代乙基)醚)等。将(A)成分的总量设为100质量份时，(D)成分的含量可以为0.01～0.5质量份。

从提高所形成的黏合剂层的橡胶弹性，并且进一步提高柔软性的观点考虑，反应性热熔黏合剂可以进一步含有热塑性聚合物。作为热塑性聚合物，例如，可以举出聚氨酯、乙烯系共聚物、丙烯系共聚物、氯乙烯系共聚物、丙烯酸系共聚物、苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物等。热塑性聚合物的含量以反应性热熔黏合剂的总量为基准，可以为0.1～20质量％。

从通过所形成的黏合剂层来赋予更牢固的黏合力的观点考虑，反应性热熔黏合剂可以进一步含有增黏树脂。作为增黏树脂，例如，可以举出松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂、香豆酮树脂、酮树脂、苯乙烯树脂、改性苯乙烯树脂、二甲苯树脂、环氧树脂等。增黏树脂的含量以反应性热熔黏合剂的总量为基准，可以为0.1～20质量％。

反应性热熔黏合剂可以根据需要进一步含有其他成分。作为其他成分，例如，可以举出消泡剂、成核剂、颜料、表面活性剂、阻燃剂、填充剂、光显色剂、热显色防止剂、香料、显像剂、热交联剂等。其他成分的含量以反应性热熔黏合剂的总量为基准，可以为0.001～10质量％。

反应性热熔黏合剂例如能够通过如下制造方法来获得，该制造方法包括使(A1)成分与(A2)成分反应而合成(A)成分的工序；及混合所合成的(A)成分和(B)成分、(C)成分等而获得反应性热熔黏合剂的工序。并且，反应性热熔黏合剂也能够通过如下制造方法来获得，该制造方法包括例如在(B)成分、(C)成分等的存在下，使(A1)成分与(A2)成分反应而合成(A)成分的工序。

使合成(A)成分时的(A1)成分与(A2)成分反应的温度及时间并没有特别限制，例如，可以为85～120℃、0.1分钟～48小时。

由于反应性热熔黏合剂中所含有的氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基与空气中的水分或被黏合体表面的水分进行反应，因此反应性热熔黏合剂例如能够通过在温度23℃、50％RH(相对湿度)下放置(养护)24小时以上来固化。如此，能够获得反应性热熔黏合剂的固化物。

反应性热熔黏合剂例如能够通过在60～130℃下熔融之后涂布于被黏合体来使用。涂布方法并没有特别限制，例如，可以举出使用棒涂布机、模涂布机、辊涂布机、喷涂机等涂布装置的方法。在涂布于小型零件等狭窄部位的情况下，适合用分配器。能够适当设定反应性热熔黏合剂的涂布图案，例如，可以举出点状、直线状、锯齿状、表面状、曲线状等涂布图案。

反应性热熔黏合剂能够通过该反应性热熔黏合剂的固化物(黏合剂层)来黏合各种被黏合体。作为被黏合体，例如，可以举出不锈钢(SUS)、铝等金属基材、布、纸、聚碳酸酯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、玻璃、碳纤维等非金属基材等。在这些之中，被黏合体例如可以为布或纸。为了将选自布及纸的多个被黏合体相互贴合，能够优选地使用反应性热熔黏合剂。在该情况下，被黏合体的组合可以为布及布、纸及纸、或布及纸。反应性热熔黏合剂能够优选地使用于服装等衣物(服装产品)、护袋、包、钱包、室内装饰、各种罩、箱、穿戴设备等，尤其能够优选地使用于衣物。

反应性热熔黏合剂可以形成为膜状，也可以用作黏合剂膜。这种黏合剂膜例如能够通过将反应性热熔黏合剂涂布于例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等支撑膜上，并且形成黏合剂层而获得黏合剂膜。黏合剂层(黏合剂膜)的厚度可以为10μm以上、20μm以上或30μm以上，也可以为500μm以下、400μm以下或300μm以下。若膜厚，则具有能够更确保黏合力的倾向，若膜变薄，则具有更容易确保伸缩性的倾向。

[黏合体及其制造方法]

一实施方式的黏合体具备：第1被黏合体、第2被黏合体、将第1被黏合体及第2被黏合体相互黏合的黏合剂层。黏合剂层含有上述的反应性热熔黏合剂的固化物。作为具备黏合体的物品，例如，可以举出衣物(尤其，非缝制衣物)、半导体装置、电子设备等。

第1被黏合体及第2被黏合体能够例示出与上述被黏合体中例示的被黏合体相同的被黏合体。第1被黏合体及第2被黏合体例如可以为布或纸，第1被黏合体及第2被黏合体的组合可以为布及布、纸及纸、或布及纸。具备黏合体的物品为衣物的情况下，第1被黏合体及第2被黏合体为布。

本实施方式的黏合体能够通过如下方法来制造，该方法具备：使上述反应性热熔黏合剂熔融并涂布于第1被黏合体而形成黏合剂层的工序；通过将第2被黏合体配置于黏合剂层上并压接第2被黏合体而获得层叠体的工序；及通过使黏合剂层固化而获得黏合体的工序。

使反应性热熔黏合剂熔融的温度例如可以为60～130℃。作为将反应性热熔黏合剂涂布于第1被黏合体的方法，例如，可以举出使用模涂布机、辊涂布机、喷涂机等涂布装置的方法。在涂布于小型零件等狭窄部位的情况下，适合用分配器。

作为压接第2被黏合体的方法，例如，可以举出使用加压辊等来压接的方法。

黏合剂层中的反应性热熔黏合剂例如能够通过在温度23℃、50％RH(相对湿度)下放置(养护)24小时来固化。由此，黏合剂层可以含有反应性热熔黏合剂的固化物。

图1是表示一实施方式的黏合体的制造方法的示意图，图1的(a)、(b)、(c)及(d)是表示各工序的示意图。以下，参考图1，对作为第1被黏合体及第2被黏合体而使用了布即伸缩性材料的黏合体的制造方法进行说明。

首先，沿着夹具10设置伸缩性材料1(参考图1的(a))。接着，通过将本实施方式的反应性热熔黏合剂涂布于伸缩性材料1的规定部分而形成黏合剂层4(参考图1的(b))。夹具10的材质及形状并无特别限定，能够根据目的而适当选择。涂布反应性热熔黏合剂时，例如可以使用分配器来进行。接着，一边将伸缩性材料2配置于黏合剂层4上并通过辊等从伸缩性材料2的上方施加压力，一边经由黏合剂层4使伸缩性材料1与伸缩性材料2贴合而获得层叠体20(参考图1的(c)及(d))。其后，能够通过放置(养护)层叠体20而黏合剂层4中的反应性热熔黏合剂被湿气固化而获得伸缩性材料彼此被黏合的黏合体。黏合体中的黏合剂层4含有反应性热熔黏合剂的固化物。

在图1的(b)中，可以将预先形成于脱模性基材上的由反应性热熔黏合剂形成的黏合剂膜转印到伸缩性材料1上而形成黏合剂层4。并且，可以将黏合剂设置于伸缩性材料2以与伸缩性材料1贴合。

[衣物]

一实施方式的衣物具备上述黏合体。在该情况下，第1被黏合体及第2被黏合体可以为布。衣物可以为非缝制衣物。

实施例

以下，举出实施例对本发明更具体地进行说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。

(实施例1～6及比较例1、2)

＜反应性热熔黏合剂的制备＞

使用表1中示出的种类及质量份的多元醇((A1)成分)、聚异氰酸酯((A2)成分)、酚系抗氧化剂((B)成分)、硫醚系抗氧化剂((B’)成分)、紫外线吸收剂((C)成分)及固化催化剂((D)成分)制备了实施例1～6及比较例1、2的反应性热熔黏合剂。更详细而言，对于通过真空干燥机预先进行脱水处理的(A1)成分、(B)成分、(B’)成分及(C)成分，将(A2)成分及(D)成分加入到反应容器中，在110℃下混合1小时直至成为均匀。接着，通过在110℃下减压消泡搅拌1小时而使(A1)成分和(A2)成分在系统中反应，其后，通过进一步在110℃下减压消泡搅拌1小时而合成具有来自于多元醇的结构单元及来自于聚异氰酸酯的结构单元的氨基甲酸酯预聚物((A)成分)，获得了实施例1～6及比较例1、2的反应性热熔黏合剂。

表1中示出的各成分的详细内容为如下所述。

(A)氨基甲酸酯预聚物

(A1)多元醇

以(A1-1)二元羧酸(己二酸及间苯二甲酸)及二元醇(乙二醇及季戊二醇)作为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：2000，熔点(Tm)：无)

以(A1-2)二元羧酸(己二酸)及二元醇(丙二醇及季戊二醇)作为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：2000，熔点(Tm)：无)

以(A1-3)二元羧酸(邻苯二甲酸)及二元醇(季戊二醇及乙二醇)作为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：3000，熔点(Tm)：无)

以(A1-4)二元羧酸(己二酸)及二元醇(1,6-己烷二元醇)作为主成分的结晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：5000，熔点(Tm)：56℃)

以(A1-5)二元羧酸(己二酸)及二元醇(乙二醇及1,4-丁二醇)作为主成分的结晶性聚酯多元醇(羟基数：2，数均分子量：2000，熔点(Tm)：20℃)

(A2)聚异氰酸酯

(A2-1)二苯基甲烷二异氰酸酯(TOSOH CORPORATION制造，产品名称：MILLIONATEMT，异氰酸酯基数：2)

(B)酚系抗氧化剂

(B-1)下述式(B-1)所表示的化合物(BASF JAPAN公司制造，产品名称：Irganox1076)

[式(B-1)中，

(B-2)下述式(B-2)所表示的化合物(ADEKA Corporation制造，产品名称：ADKSTAB AO-80)

[式(B-2)中，Me表示甲基、

(B’)硫醚系抗氧化剂

(B’-1)下述式(B’-1)所表示的化合物(ADEKA Corporation制造，产品名称：ADKSTAB AO-412S)

(C)紫外线吸收剂

(C-1)苯并三唑系化合物(Chemipro Kasei Kaisha,Ltd制造，产品名称：KEMISORB71)

(D)固化催化剂

(D-1)2,2’-二吗啉代二乙醚(San-Apro Ltd.制造，产品名称：UCAT660M)

[耐变黄性试验]

(评价样品的制作)

使实施例1～6及比较例1、2的反应性热熔黏合剂分别地在100℃下熔融，形成了厚度为200μm的膜。通过在温度23℃、湿度50％的恒湿恒温槽中，将所形成的膜静置3天来制作膜的固化物(固化膜)，将其作为评价样品。

(耐NOx性试验及耐UV性试验)

对评价样品分别实施了遵照耐NOx性(JIS L 0855强试验)及耐UV性(JIS L 08424级照射)的各种暴露试验。使用分光色度计SD6000(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造)，对暴露试验前的固化膜及暴露试验后的固化膜测定了L

[表1]

如表1所示，实施例1～6的反应性热熔黏合剂的固化膜与比较例1、2的反应性热熔黏合剂的固化膜相比，在耐UV性试验的Δb

符号说明

1、2-伸缩性材料，4-黏合剂层，10-夹具，20-层叠体。