一种氯丁-丁腈复合手套及其制备方法

摘要

本发明属于胶乳手套制备技术领域，具体涉及一种氯丁‑丁腈复合手套及其制备方法，包括以下原料组分：氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料、蓝色浆和适量的水；其制备方法包括：(1)按比例取氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌10～20h；(2)将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，硫化，热水沥滤，氯洗，烘干，脱模，即得。本发明各原料配比计量准确，生产成本低，制得的手套光滑度高，穿戴舒适，回弹性好，拉伸强度达25MPa以上，断裂伸长率达750％以上，手套废品率低于0.2％。

说明书

技术领域

本发明属于胶乳手套制备技术领域，具体涉及一种氯丁-丁腈复合手套及其制备方法。

背景技术

天然胶乳与合成胶乳制品种类繁多，已广泛应用于人们的日常生活、医疗卫生、气象探测及电子工业等方面。

胶乳的浸渍制品主要有外科医用手套、氧气袋、导液管、止血带、避孕套、手指套、工业手套、家用手套、绝缘手套、气球等。虽然天然胶乳手套从外科手术用手套到护手用的家用手套，其应用十分广泛，但是与合成胶乳手套相比，其价格较高，工艺流程较为复杂。天然胶乳及其制品是主要应用的胶乳，但由于天然胶乳中酪蛋白的存在，容易引起皮肤的过敏-接触性风疹病，且易产生令人不愉快的气味。合成胶乳主要有氯丁、氯苯、丁腈及其它们的共混物等，由于这些胶乳制品不会因蛋白的存在而引起皮肤过敏，且耐油和耐化学品性能优，耐氧和臭氧化，低渗透，抗穿透性能优于天然胶乳制品，而手感与天然胶乳制品一样，且价格较低，工艺相对简洁。

氯丁和丁腈胶乳与制品已产业化，氯丁胶乳手套制品的物理性能大大超越了丁腈制品。所以氯丁胶乳制品是目前研究和开发的一大方向。氯丁胶乳制品有良好的湿凝胶强度和硫化胶膜强度，成膜性好，适合制备浸渍制品，如耐油和耐酸碱等的家用手套和工业手套等，氯丁胶乳手套具有良好的耐热、耐候、耐臭氧、耐化学介质性能以及气密性、同时具有良好的防ɑ粒子、防辐射和抗氚渗透等性能，且韧性和弹性接近天然乳胶制品，其弹性接近目前使用最广泛的丁腈胶乳制品的两倍。

但是，氯丁胶乳价格较高而且易粘连是其发展受限的主要问题。因此，充分发挥氯丁胶乳的优点，避免和克服其不足之处，是氯丁胶乳及制品研发的技术关键。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种配比准确，生产成本低，光滑度高，穿戴舒适，回弹性好的氯丁-丁腈复合手套。

为达到上述技术目的，本发明的技术方案：

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳50～70份、羧基丁腈胶乳30～50份、复合胶乳辅料5～10份、蓝色浆和水。

作为一种改进，所述复合胶乳辅料包括以下重量份的原料组分：氧化锌粉5～10份、硫粉1～8份、促进剂BZ粉0.5～3份、促进剂CA粉1～10份、钛白粉1～5份、防老剂粉0.1～3份、分散剂粉0.1～1.5份和水8-40份。

作为进一步地改进，所述复合胶乳辅料包括以下重量份的原料组分：氧化锌粉5～10份、硫粉1～1.5份、促进剂BZ粉0.5～1.5份、促进剂CA粉1～5份、钛白粉1～5份、防老剂粉0.1～1份、分散剂粉0.1～1.5份和水8-26份。

复合胶乳辅料中的氧化锌粉具有良好的活化性能，为硫化促进剂，主要是缩短硫化时间，提高硫化效率，明显降低胶料成本；促进剂BZ粉和促进剂CA粉同时也具有防老化的作用，能改善预硫化胶乳的耐老化性能；钛白粉具有优良的遮盖力和着色牢度，且可增加手套的强度和光滑度，增强手套的性能；防老剂粉能够延缓手套的老化、延长手套的使用寿命。

优选的，所述分散剂粉为分散剂NNO，所述防老剂粉为防老剂KY-616。在现有技术中使用的原料为各原料胶乳，由于各原料胶乳中已经使用了分散剂制备成为了分散乳液，因此可以同时混合后使用，但是本发明使用的是各原料粉末，在制备混合丁腈辅料胶乳的过程中，必须使用分散剂，优选使用的分散剂为分散剂NNO，对各种原料均具有很好的分散效果，因此能够得到理想的混合胶乳，不会出现沉淀问题。防老剂KY-616，是一种高活性防老剂，不仅是食品级别的防老剂，而且具有很好的护色和抗氧化作用。

作为进一步地改进，各所述原料组分的粒径≤5μm。现有技术中进口胶乳的细度粒径为30μm左右，本发明相比现有技术大大降低了细度粒径，因此用于制备氯丁-丁腈复合手套，得到的手套光滑度高，手套废品率≤0.2％。

作为进一步地改进，所述复合胶乳辅料通过以下方法制得：

(1)按比例称取上述原料组分，将所述原料组分加入分散搅拌罐中，再加入所述水，分散搅拌10～25h，得分散液；

(2)将所述分散液在砂磨机中循环研磨5～10h，使所述分散液中粉料的粒径≤6μm，得所述复合胶乳辅料，所述复合胶乳辅料的固含量为40～60％。

本发明的又一目的在于提供一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌10～20h；

(2)将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，再浸渍于所述混合胶乳中，取出烘干，硫化，热水沥滤，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

作为一种改进，步骤(2)中，所述凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水；所述可溶性盐、脱模剂和水的重量比为：6～12:0.5～1.5:70～90；所述可溶性盐为硝酸钙、氯化钙、硝酸镁、氯化镁、硝酸锌和氯化锌中的一种或两种以上。

作为一种改进，步骤(2)中，将所述手套模型加热到50～70℃，再浸渍于温度为22～28℃左右的所述凝固剂溶液中，浸渍于所述混合胶乳时，所述手套模型的温度为50～70℃。

作为一种改进，步骤(2)中，所述硫化的温度为105～135℃，所述硫化的时间为0.3～0.6h，所述热水沥滤的温度为40～60℃。

由于采用上述技术方案，本发明的有益效果：

1.本发明提供的氯丁-丁腈复合手套，复合胶乳辅料配方中各种原料均使用粉料，不仅更容易计量而且计量更加准确，制备得到的辅料胶乳质量更加稳定，解决由纯氯丁胶乳配料易发生蘸料不均匀使手套厚度不均匀性现象，且氯丁胶乳与丁腈胶乳复配后，与纯氯丁胶乳手套相比降低了成本，制备得到的氯丁-丁腈复合手套光滑度高，超高回弹且成本低；

2.普通纯丁腈手套一般拉伸强度在20MPa左右，手套伸长率在400～500％；本发明制备的氯丁-丁腈复合高弹手套拉伸强度≥25MPa，手套伸长率≥750％，比普通纯丁腈手套的拉伸强度和断裂伸长率都有明显提高。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。

实施例1

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳50份、羧基丁腈胶乳40份、复合胶乳辅料8份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉5份、硫粉1份、促进剂BZ粉0.8份、促进剂CA粉2份、钛白粉2份、防老剂粉0.5份、分散剂粉0.5份和11.8份的水，各原料组分的粒径3～5μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌12h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨5h，使分散液中粉料的粒径为3～5μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌10h；

(2)将手套模型加热到50℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为50℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于105℃硫化0.6h，热水沥滤，热水的温度为40℃，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为6:1:70，可溶性盐为硝酸钙。

实施例2

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳55份、羧基丁腈胶乳45份、复合胶乳辅料7份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉6份、硫粉1份、促进剂BZ粉6份、促进剂CA粉2份、钛白粉1份、防老剂粉0.5份、分散剂粉0.5份和12份的水，各原料组分的粒径2～4μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌18h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨6h，使分散液中粉料的粒径为2～4μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌12h；

(2)将手套模型加热到55℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为55℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于110℃硫化0.5h，热水沥滤，热水的温度为45℃，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为7:1.5:75，可溶性盐为氯化钙和氯化镁的混合物。

实施例3

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳60份、羧基丁腈胶乳35份、复合胶乳辅料6份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉6份、硫粉1.2份、促进剂BZ粉1份、促进剂CA粉2.5份、钛白粉3份、防老剂粉0.4份、分散剂粉0.6份和14.7份的水，各原料组分的粒径2～5μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌16h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨7h，使分散液中粉料的粒径为3～5μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌14h；

(2)将手套模型加热到60℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为60℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于115℃硫化0.4h，热水沥滤，热水的温度为50℃，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为8:1:80，可溶性盐为硝酸镁。

实施例4

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳65份、羧基丁腈胶乳32份、复合胶乳辅料9份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉6份、硫粉1.5份、促进剂BZ粉1.5份、促进剂CA粉3份、钛白粉4份、防老剂粉0.3份、分散剂粉1份和17.3份的水，各原料组分的粒径3～5μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌10h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨8h，使分散液中粉料的粒径为3～5μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌16h；

(2)将手套模型加热到65℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为65℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于120℃硫化0.4h，热水沥滤，热水的温度为55℃，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为9:0.5:85，可溶性盐为硝酸锌。

实施例5

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳70份、羧基丁腈胶乳30份、复合胶乳辅料5份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉7份、硫粉1.5份、促进剂BZ粉1.5份、促进剂CA粉5份、钛白粉2份、防老剂粉0.5份、分散剂粉1.5份和19份的水，各原料组分的粒径2～4μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌14h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨9h，使分散液中粉料的粒径为2～4μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌18h；

(2)将手套模型加热到68℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为68℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于125℃硫化0.3h，热水沥滤，热水的温度为58℃，氯洗，烘干，脱模，得所述氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为10:1:90，可溶性盐为氯化锌。

实施例6

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳53份、羧基丁腈胶乳50份、复合胶乳辅料10份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉9份、硫粉3份、促进剂BZ粉2份、促进剂CA粉8份、钛白粉5份、防老剂粉2份、分散剂粉1份和30份的水，各原料组分的粒径2～4μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌20h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨10h，使分散液中粉料的粒径为2～4μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌15h；

(2)将手套模型加热到70℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为70℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于130℃硫化0.3h，热水沥滤，热水的温度为60℃，氯洗，烘干，脱模，得氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为8:1.5:85，可溶性盐为氯化钙。

实施例7

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳62份、羧基丁腈胶乳8份、复合胶乳辅料8份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉10份、硫粉5份、促进剂BZ粉2.5份、促进剂CA粉10份、钛白粉4份、防老剂粉3份、分散剂粉1.5份和37份的水，各原料组分的粒径2～3μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌22h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨8h，使分散液中粉料的粒径为2～3μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌20h；

(2)将手套模型加热到60℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为60℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于135℃硫化0.3h，热水沥滤，热水的温度为50℃，氯洗，烘干，脱模，得氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为7.5:1:75，可溶性盐为硝酸镁和硝酸锌的混合物。

实施例8

一种氯丁-丁腈复合手套，包括以下重量份的原料组分：氯丁胶乳58份、羧基丁腈胶乳7份、复合胶乳辅料6份、蓝色浆和水。

其中，复合胶乳辅料包含以下重量份数的原料组分：氧化锌粉7份、硫粉8份、促进剂BZ粉3份、促进剂CA粉6份、钛白粉5份、防老剂粉2.5份、分散剂粉0.5份和32.5份的水，各原料组分的粒径3～4μm。复合胶乳辅料通过以下方法制得：(1)按比例称取上述各原料组分，将各原料组分加入分散搅拌罐中，再加入水，分散搅拌25h，得分散液；

(2)将分散液在砂磨机中循环研磨6h，使分散液中粉料的粒径为3～4μm，即得。

一种氯丁-丁腈复合手套的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例取上述氯丁胶乳、羧基丁腈胶乳、复合胶乳辅料和水，分散搅拌17h；

(2)将手套模型加热到55℃，再将手套模型浸渍于凝固剂溶液后，取出烘干，保持手套模型的温度为55℃，再浸渍于混合胶乳中，取出烘干，于120℃硫化0.4h，热水沥滤，热水的温度为55℃，氯洗，烘干，脱模，得氯丁-丁腈复合高弹手套。

本实施例中，凝固剂溶液包括可溶性盐、脱模剂和水，可溶性盐、脱模剂和水的重量比为6:1.5:70，可溶性盐为硝酸镁和硝酸锌的混合物。

试验例1

(1)按实施例1的复合胶乳辅料配方配比计，将各原料加入分散搅拌罐，加入水，分散搅拌12小时。

(2)将步骤(1)的分散液在砂磨机中进行循环研磨5小时，用激光粒度仪测试复合胶乳辅料分散液细度，至分散液中粉料粒径3～5μm，停止研磨，得到复合胶乳辅料。将制备得到的复合胶乳辅料转移到储存罐中，放置5天没有出现沉淀现象。

试验例2

(1)按实施例2的复合胶乳辅料配方配比计，将各原料加入分散搅拌罐，加入水，分散搅拌18小时。

(2)将步骤(1)的分散液在砂磨机中进行循环研磨6小时，用激光粒度仪测试复合胶乳辅料分散液细度，至分散液中粉料粒径2～4μm，停止研磨，得到复合胶乳辅料。将制备得到的复合胶乳辅料转移到储存罐中，放置4天没有出现沉淀现象。

试验例3

(1)按实施例3的复合胶乳辅料配方配比计，将各原料加入分散搅拌罐，加入水，分散搅拌16小时。

(2)将步骤(1)的分散液在砂磨机中进行循环研磨7小时，用激光粒度仪测试复合胶乳辅料分散液细度，至分散液中粉料粒径2～5μm，停止研磨，得到复合胶乳辅料。将制备得到的复合胶乳辅料转移到储存罐中，放置5天没有出现沉淀现象。

采用实施例1-8得到的氯丁-丁腈复合手套，手套的性能指标见表1：

表1

从表1可以看出，本发明制得的手套最大力平均可达10N以上，拉伸强度平均可达25MPa以上，断裂伸长率平均可达750％以上，废品率低于0.2％。

以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。