一种有机金属化合物1，3-双(二苯基膦)丙烷氯化钯(II)的制备方法

摘要

本发明公开一种有机金属化合物[1，3‑双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：（1）将醋酸钯固体加入盐酸，加热至固体溶解，得到氯钯酸溶液；（2）将1，3‑双(二苯基膦)丙烷加入二甲基亚砜中，加热至40~60℃回流反应30~40min，得到1，3‑双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为40~60℃，回流反应60~80min，自然冷却后过滤，滤饼备用；（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后真空干燥。所述制备方法简单易控制，制备周期短，且产品的收率和纯度高。

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物制备技术领域，具体涉及一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法。

背景技术

和传统以Cl

现有技术中，[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法以三苯基膦、1，3-二氯丙烷为原料，四氢呋喃作为溶剂合成1，3-双(二苯基膦)丙烷（DPPP），然后与氯化钯反应合成[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)。该工艺为两步合成法，需要先制备或者购买氯化钯和1，3-双(二苯基膦)丙烷，第一步反应中氯化钯和1，3-双(二苯基膦)丙烷制备使反应周期较长，增加生产成本，且反应条件较为苛刻，工业生产较难，不稳定。

另外，现有技术中还公开[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法以氯化钯、1，3-双(二苯基膦)丙烷为原料，乙腈作为溶剂一步反应合成[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，该工艺中氯化钯需要制备或者购买，乙腈属于剧毒类化合物，制备工艺简单但生产成本高，对环境不友好。

中国专利CN 103265581A 公开了一种双（二苯基膦）烷烃二氯化钯配合物的制备方法，采用王水溶解海绵钯，残留的氮氧化物以及氯钯酸溶液pH不稳定会影响最终产品的稳定性，而且以N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂，溶解性较差导致反应时间较长。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明提供一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，制备方法简单易控制，制备周期短，且产品的收率和纯度高。

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将醋酸钯固体加入盐酸，加热至固体溶解，得到氯钯酸溶液；

（2）将1，3-双(二苯基膦)丙烷加入二甲基亚砜中，加热至40~60℃回流反应30~40min，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为40~60℃，回流反应60~80min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后真空干燥，即得到 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)。

优选地，所述氯钯酸溶液的浓度为0.3 ~0.6g/mL ；1，3-双(二苯基膦)丙烷与醋酸钯的摩尔比为（1.2~1.5）：1；醋酸钯的质量以金属钯的质量计，二甲基亚砜与金属钯的比例为30~60mL：1g。

优选地，步骤（1）中所述加热的温度为40~60℃。

优选地，步骤（4）所述真空干燥的条件为：温度50~60℃、真空度0.05~0.09Mpa、干燥时间2~3h。

本发明的优点：

（1）本发明提供的[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，制备方法简单易控制，直接以醋酸钯为原料加入一定量HCl，替代传统海绵钯为原料，可以准确控制氯钯酸溶液的pH值，避免了王水溶解海绵钯残留的氮氧化合物的产生以及采用王水溶解无法准确控制各批次之间的pH，有效提升了反应过程和产品的稳定性；

（2）用二甲基亚砜（DMSO）替代乙腈和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）作溶剂，采用一步合成法制备[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，省去中间体乙腈氯化钯制备过程；而且，二甲基亚砜替代N，N-二甲基甲酰胺，可溶性强，可快速溶解1，3-双(二苯基膦)丙烷配体，将溶解时间由3h左右缩短至30~40min，缩短制备周期，简化工艺流程，反应过程对环境友好；

（3）制备的[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)产品纯度高于92%，产品收率高于98%。

具体实施方式

实施例1

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入10mL盐酸，加热至40℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.3g/mL氯钯酸溶液；

（2）将10.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入65mL二甲基亚砜中，加热至40℃回流反应30min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为40℃，回流反应70min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.08MPa下真空干燥2h，得到浅黄色产物11.61g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.3%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.86%，H4.32%，Cl1.80%，P10.31%，Pd17.69%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.1%。

实施例2

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入15mL盐酸，加热至40℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.6g/mL氯钯酸溶液；

（2）将10.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入65mL二甲基亚砜中，加热至60℃回流反应30min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为60℃，回流反应80min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.09MPa下真空干燥2h，得到浅黄色产物11.65g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.7%。

对产物进行元素分析检测结果为：C54.10%，H4.33%，Cl1.83%，P10.35%，Pd17.77%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.5%。

实施例3

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入13mL盐酸，加热至45℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.5g/mL氯钯酸溶液；

（2）将10.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入65mL二甲基亚砜中，加热至40℃回流反应40min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为40℃，回流反应60min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.05MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.59g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.2%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.97%，H4.33%，C11.82%，P10.35%，Pd17.72%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.2%。

实施例4

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入13mL盐酸，加热至60℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.6g/mL氯钯酸溶液；

（2）将10.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入64mL二甲基亚砜中，加热至50℃回流反应30min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为50℃，回流反应60min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后55℃、0.07MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.62g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.1%。

对产物进行元素分析检测结果为：C54.08%，H4.34%，Cl1.84%，P10.35%，Pd17.76%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.4%。

实施例5

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入12mL盐酸，加热至60℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.4g/mL氯钯酸溶液；

（2）将12.5g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入100mL二甲基亚砜中，加热至50℃回流反应30min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为50℃，回流反应60min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后60℃、0.07MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.65g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.6%。

对产物进行元素分析检测结果为：C54.02%，H4.33%，Cl1.83%，P10.34%，Pd17.75%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.3%。

实施例6

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入12mL盐酸，加热至55℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.4g/mL氯钯酸溶液；

（2）将11.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入128mL二甲基亚砜中，加热至55℃回流反应40min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为55℃，回流反应70min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后55℃、0.07MPa下真空干燥2h，得到浅黄色产物11.61g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.3%。

对产物进行元素分析检测结果为：C54.03%，H4.32%，Cl1.83%，P10.33%，Pd17.75%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.3%。

实施例7

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入14mL盐酸，加热至55℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.5g/mL氯钯酸溶液；

（2）将12.5g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入128mL二甲基亚砜中，加热至50℃回流反应35min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为50℃，回流反应60min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后55℃、0.05MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.61g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.3%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.86%，H4.32%，C11.80%，P10.30%，Pd17.68%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.0%。

实施例8

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入13mL盐酸，加热至45℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.5g/mL氯钯酸溶液；

（2）将11.5g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入110mL二甲基亚砜中，加热至40℃回流反应40min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为60℃，回流反应80min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.06MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.65g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.7%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.91%，H4.33%，C11.81%，P10.32%，Pd17.70%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.1%。

实施例9

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入12mL盐酸，加热至50℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.6g/mL氯钯酸溶液；

（2）将10.5g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入110mL二甲基亚砜中，加热至40℃回流反应35min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为40℃，回流反应70min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.06MPa下真空干燥2.5h，得到浅黄色产物11.62g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.4%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.97%，H4.33%，C11.82%，P10.35%，Pd17.72%，理论计算结果为：C54.96%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.2%。

实施例10

一种有机金属化合物[1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)的制备方法，包括以下步骤：

（1）将4.5g醋酸钯固体加入12mL盐酸，加热至50℃至醋酸钯固体溶解，定容得到0.6g/mL氯钯酸溶液；

（2）将11.0g 1，3-双(二苯基膦)丙烷加入110mL二甲基亚砜中，加热至50℃回流反应40min，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解，得到1，3-双(二苯基膦)丙烷的二甲基亚砜溶液；

（3）在搅拌状态下，将步骤（1）得到的氯钯酸溶液滴入步骤（2）得到的溶液中，控制反应体系的温度为50℃，回流反应70min，自然冷却后过滤，滤饼备用；

（4）用水和乙醚洗涤所述滤饼，然后50℃、0.07MPa下真空干燥3h，得到浅黄色产物11.62g，即为 [1，3-双(二苯基膦)丙烷]氯化钯(II)，收率为98.4%。

对产物进行元素分析检测结果为：C53.10%，H4.33%，C11.82%，P10.35%，Pd17.74%，理论计算结果为：C54.02%，H4.41%，Cl2.04%，P10.52%，Pd18.05%，产品纯度98.3%。

对比例1

采用中国专利CN 103265581A中实施例6制备1，3-双(二苯基膦)丙烷二氯化钯，其中，步骤二中，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，加热至55℃，至1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解需要3h；

采用中国专利CN 103265581A中实施例7制备1，3-双(二苯基膦)丙烷二氯化钯，其中，步骤二中，1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，加热至60℃，至1，3-双(二苯基膦)丙烷溶解需要3.1h。

可见，本申请中采用二甲基亚砜作为溶剂，能将溶解时间明显缩短，缩短了产品制备周期，简化了工艺流程。