凝聚态制备毒死蜱的方法

摘要

本发明公开了一种凝聚态制备毒死蜱的方法，以三氯吡啶醇钠、乙基氯化物为原料，在催化剂及碱的作用下进行缩合反应制得。本发明在缩合反应时未加入水，大大提高了设备利用率，极大地降低了乙基氯化物的水解，减少了杂质的生成，提高了产品纯度；缩合反应结束后加入少量水洗去反应生成的盐，使吨产品废水产生量下降到1.5吨以下，得到的毒死蜱收率及纯度在99%以上。

说明书

本发明涉及一种毒死蜱的合成方法。

背景技术

毒死蜱是一种高效、低毒、低残留的广谱性杀虫剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，作用方式多，防治作物害虫种类多，是世界上久盛不衰的大吨位农药品种，是国家推荐的高毒有机磷杀虫剂的替代产品之一，具有广阔的市场前景。

US4814448采用烃-水或氯代烃-水双溶剂体系制备毒死蜱，其中一个例子以三氯吡啶醇钠质量三倍以上的水、水体积量约三分之一的二氯甲烷为溶剂，在4-二甲氨基吡啶、聚乙二醇26-2、氢氧化钠、氯化钠的作用下将三氯吡啶醇钠与乙基氯化物反应制备毒死蜱，纯度97%，收率95.5%，该方法吨产品产生废水大约3吨，氯化钠含量高达12%，增加废水处理难度，且二氯甲烷易挥发，不仅损耗大，而且污染环境。US5120846采用水相法制备毒死蜱，以己基三乙基氯化铵代替US4814448中的聚乙二醇26-2，收率97%，该方法未引入有机溶剂，但吨产品仍然会产生大约3吨高盐废水。不管是采用双溶剂还是水相法生产毒死蜱，设备利用率均不高，生产效率低下。

发明内容

本发明的目的在于提供一种低废水、高收率、高生产效率的凝聚态制备毒死蜱的方法。

本发明的技术解决方案是：

一种凝聚态制备毒死蜱的方法，以三氯吡啶醇钠、乙基氯化物为原料，在催化剂及碱的作用下进行缩合反应制得。

具体可以将三氯吡啶醇钠、催化剂及碱混合均匀，搅拌下加入乙基氯化物；或者在乙基氯化物中加入混合均匀的三氯吡啶醇钠、催化剂及碱；或者催化剂加入到乙基氯化物中，搅拌下加入混合均匀的三氯吡啶醇钠与碱。总之，只要能使反应物料混合均匀，不限于何种加料方式，可以以任何方便的方式使反应物料接触在一起，并保持所得混合物的状态。

缩合反应温度为44~55℃，反应时间为1~3小时。

三氯吡啶醇钠与乙基氯化物的摩尔比为1:1~1:1.1。

所述催化剂为聚醚、环状冠醚类、季铵盐、叔胺、季铵碱、季膦盐中的一种或几种，用量为三氯吡啶醇钠与乙基氯化物总摩尔量的1~10‰。

碱的用量为三氯吡啶醇钠质量的0.5~2%。

缩合反应后，水洗，过滤，滤渣收集用于合成毒死蜱的原料，滤液分相，油相真空脱水得毒死蜱成品。

洗水用量为三氯吡啶醇钠质量的0.72~2倍。

本发明在缩合反应时未加入水，大大提高了设备利用率，极大地降低了乙基氯化物的水解，减少了杂质的生成，提高了产品纯度；缩合反应结束后加入少量水洗去反应生成的盐，使吨产品废水产生量下降到1.5吨以下，得到的毒死蜱收率及纯度在99%以上。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1：

将90.0kg乙基氯化物、0.53kg苄基三乙基氯化铵、0.28kg 4-二甲氨基吡啶投入反应釜，搅拌，加入混合均匀的111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）及1.5kg氢氧化钠，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.0kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量46.3%、毒死蜱含量41.5%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品156.2kg（纯度99.4%）。

实施例2：

除加水量为60.9kg外，其余条件同实施例1，产生滤渣3.9kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量48.2%、毒死蜱含量40.0%），得毒死蜱成品154.2kg（纯度99.2%）。

实施例3：

除仅加入0.57kg 4-二甲氨基吡啶外，其余条件同实施例1，产生滤渣1.8kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量42.6%、毒死蜱含量43.5%），得毒死蜱成品156.9kg（纯度99.1%）。

实施例4：

除反应温度55℃外，其余条件同实施例1，产生1.6kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量37.7%、毒死蜱含量40.22%），得毒死蜱成品158.0kg（纯度99.0%）。

实施例5：

将111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）、1.5kg氢氧化钠、0.53kg 苄基三乙基氯化铵及0.28kg 4-二甲氨基吡啶混合均匀，投入反应釜，搅拌，加入90kg乙基氯化物，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.5kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量45.1%、毒死蜱含量43.7%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品155.9kg（纯度99.2%）。

实施例6：

将90.0kg乙基氯化物投入反应釜，搅拌，加入混合均匀的111.1kg三氯吡啶醇钠（90%）、1.5kg氢氧化钠、0.53kg苄基三乙基氯化铵、0.28kg 4-二甲氨基吡啶，在44℃反应2h，加入188.9kg水搅拌5分钟，过滤，2.4kg滤渣（三氯吡啶醇钠含量40.3%、毒死蜱含量41.6%）收集。滤液分相，分出的油相真空脱水得毒死蜱成品156.1kg（纯度99.3%）。