公开/公告号CN113121863A
专利类型发明专利
公开/公告日2021-07-16
原文格式PDF
申请/专利权人 财团法人工业技术研究院;
申请/专利号CN201911403060.7
申请日2019-12-31
分类号C08J9/08(20060101);C08G64/30(20060101);C08L69/00(20060101);
代理机构11006 北京律诚同业知识产权代理有限公司;
代理人徐金国
地址 中国台湾新竹县竹东镇中兴路四段195号
入库时间 2023-06-19 11:54:11
技术领域
本揭露关于发泡材料,更特别关于形成发泡材料的发泡组成物。
背景技术
发泡材料具有相当广泛的应用,其中由于聚氨酯发泡材料具有优良耐化性、抗溶剂性、抗磨性等,使其在生活上或工业上的应用相当广泛,特别在家具、床具、运输、冷藏建筑、隔热等。由全球各种聚氨酯应用领域及产品分布比例来看,轻质发泡产品占所有聚氨酯市场约六成半,市场需求量十分惊人。一般发泡制程所使用发泡剂是指能在塑料中形成泡孔结构,即制造泡沫结构而添加的一类助剂。它们能在某些条件下产生大量气体,形成连续或不连续气孔(即开孔或闭孔)的多孔结构材料。
目前常用的异氰酸酯类发泡组成物具有毒性,因此亟需新的发泡组成物取代异氰酸酯在发泡材料上的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的发泡组成物,从而避免使用异氰酸酯的毒性。
本揭露一实施例提供的发泡组成物,包括:100重量份的环状碳酸酯基的化合物与发泡剂。发泡剂包含:3至13重量份的氨基甲酸盐;以及15至65重量份的氨基化合物。
本揭露一实施例提供的发泡材料的形成方法,包括:混合100重量份的环状碳酸酯基的化合物与发泡剂,以形成发泡组成物,其中发泡剂包括3至13重量份的氨基甲酸盐、与15至65重量份的氨基化合物;以及加热发泡组成物到100℃至170℃,使氨基甲酸盐分解成二氧化碳与氨基化合物,且氨基化合物与环状碳酸酯基的化合物反应以形成发泡材料。
与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明的发泡组成物采用氨基甲酸盐来提供二氧化碳(以作为发泡剂),并与环状碳酸酯基进行开环反应,因此该发泡组成物不含卤素与异氰酸酯,符合环保与低毒性的需求。
具体实施方式
本揭露一实施例提供的发泡组成物,包括:100重量份的环状碳酸酯基的化合物和发泡剂,其中发泡剂包含:3至13重量份的氨基甲酸盐、与15至65重量份的氨基化合物。若氨基甲酸盐的比例过低,则发泡效果不足。若氨基甲酸盐的比例过高,则易塌陷且沾粘。若氨基化合物的比例过低,则沾粘。若氨基化合物的比例过高,则亦会沾粘。在一些实施例中,环状碳酸酯基的化合物包括脂肪族环状碳酸酯基的化合物、脂环族环状碳酸酯基的化合物、芳族环状碳酸酯基的化合物或上述的组合。
举例来说,环状碳酸酯基的化合物其结构可为
在一些实施例中,环状碳酸酯基的化合物可为1,4-丁二醇缩水甘油醚环碳酸酯(BDCE)、二缩水甘油基间苯二酚醚环碳酸酯(RDCE)、双酚A二醇缩水甘油醚环碳酸酯(DABCE)、聚丙二醇二缩水甘油醚环碳酸酯(PPGDCE)、环己烷-1,2二羧酸二缩水甘油酯环碳酸酯(DCCDC)、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚环碳酸酯(CDCE)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚环碳酸酯(PE300C),其Mn=250至10000、环氧大豆油环碳酸酯(CSBO)或上述的组合。
在一些实施例中,氨基甲酸盐是由氨基化合物与二氧化碳反应而成,其结构为
在一些实施例中,发泡组成物更包括0.1至10重量份的环氧化合物,其结构可为
举例来说,环氧化合物包括:1,4-丁二醇缩水甘油醚(1,4-Butanedioldiglycidyl ether,BDGE)、二缩水甘油基间苯二酚醚(Resorcinol diglycidyl ether,RDGE)、双酚A二醇缩水甘油醚(Bisphenol A diglycidyl ether,DABGE)、聚丙二醇二缩水甘油醚(Polypropylene glycol diglycidyl ether,PPGDGE)、环己烷-1,2二羧酸二缩水甘油酯(Diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate,DGCDC)、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(1,4-cycloexanedimethanol diglycidylether,CDGE)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(Trimethylolpropane triglycidyl ether,PE300)、环氧大豆油(Epoxidized soybeanoil,ESBO)或上述的组合。
在一些实施例中,发泡组成物更包括2至10重量份的填料,且填料包括中空微珠、蛭石或上述的组合,而微珠的材质可为塑料、陶瓷或玻璃。填料可以支撑发泡体防止塌陷。若填料的用量过高,则发泡密度过高。
本揭露一实施例提供的发泡材料的形成方法,包括:混合100重量份的环状碳酸酯基的化合物与发泡剂以形成发泡组成物。发泡剂包含3至13重量份的氨基甲酸盐、与15至65重量份的氨基化合物。发泡组成物的组成与比例如前述,在此不详述。
接着加热发泡组成物到100℃至170℃,使氨基甲酸盐分解成二氧化碳与氨基化合物,且氨基化合物与环状碳酸酯基的化合物反应以形成发泡材料。若加热发泡组成物的温度过低,则氨基甲酸盐不会分解成二氧化碳与氨基化合物,因此不具发泡效果。若加热发泡组成物的温度过高,则发泡产物将严重破泡。
综上所述,上述的氨基甲酸盐可提供二氧化碳(以作为发泡剂),并与环状碳酸酯基进行开环反应。由于上述发泡组成物不含卤素与异氰酸酯,符合环保与低毒性的需求。
为让本揭露的上述内容和其他目的、特征、和优点能更明显易懂,下文特举出较佳实施例,作详细说明如下:
【实施例】
合成例1(CA-TETA)
取TETA(150g)置于2升夹套式玻璃反应器,以机械搅拌反应液并且利用喷雾器通入二氧化碳(20Kg/cm
合成例2(CA-PEI300)
取PEI300(150g)置于2升夹套式玻璃反应器,以机械搅拌反应液并且利用喷雾器通入二氧化碳(20Kg/cm
合成例3(CA-TMD)
取TMD(150g)置于2升夹套式玻璃反应器,以机械搅拌反应液并且利用喷雾器通入二氧化碳(20Kg/cm
合成例4(CA-BAC)
取BAC(150g)置于2升夹套式玻璃反应器,以机械搅拌反应液并且利用喷雾器通入二氧化碳(20Kg/cm
合成例5(CA-mXDA)
取mXDA(150g)置于2升夹套式玻璃反应器,以机械搅拌反应液并且利用喷雾器通入二氧化碳(20Kg/cm
合成例6(CSBO)
取环氧大豆油(Epoxidized soybean oil,150g)及触媒TBAB(Tetrabutylammonium bromide,1.5g,2wt%)置于反应槽中,通入CO
实施例1
取CSBO(100重量份)与CA-TETA(36.4重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.1重量份的氨基甲酸盐与30.3重量份的TETA)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内20分钟后取出,产物的性质如下:密度107Kg/m
实施例2
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.1重量份的氨基甲酸盐与30.3重量份的TETA)、与填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度103Kg/m
实施例3
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.1重量份的氨基甲酸盐与30.3重量份的TETA)、与填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度95Kg/m
实施例4
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.9重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.2重量份的氨基甲酸盐与30.7重量份的TETA)、环氧树脂BDGE(1.8重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与BDGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度122Kg/m
实施例5
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(37.8重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.4重量份的氨基甲酸盐与31.4重量份的TETA)、环氧树脂BDGE(3.7重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与BDGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度114Kg/m
实施例6
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.8重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.2重量份的氨基甲酸盐与30.6重量份的TETA)、环氧树脂RDGE(2.1重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与RDGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度106Kg/m
实施例7
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(37.6重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.3重量份的氨基甲酸盐与31.3重量份的TETA)、环氧树脂RDGE(4.3重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与RDGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度97Kg/m
实施例8
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.8重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.2重量份的氨基甲酸盐与30.6重量份的TETA)、环氧树脂DABGE(3.2重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与DABGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度96Kg/m
实施例9
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(37.7重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.4重量份的氨基甲酸盐与31.3重量份的TETA)、环氧树脂DABGE(6.6重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与DABGE的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于130℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度101Kg/m
实施例10
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.1重量份的氨基甲酸盐与30.3重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度82Kg/m
实施例11
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即6.1重量份的氨基甲酸盐与30.3重量份的TETA)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度157Kg/m
表1
由表1可知,添加环氧树脂(作为交联剂)有助提高发泡材料的拉伸强度及撕裂强度。
实施例12
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(18.2重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即3.1重量份的氨基甲酸盐与15.1重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内60分钟后取出,产物的性质如下:密度92Kg/m
实施例13
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(72.7重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即12.2重量份的氨基甲酸盐与60.5重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内60分钟后取出,产物的性质如下:密度80Kg/m
实施例14
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(28.8重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即4.8重量份的氨基甲酸盐与24.0重量份的TETA)、CA-TMD(7.6重量份,其含14.23wt%的氨基甲酸盐,即1.1重量份的氨基甲酸盐与6.5重量份的TMD)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-TMD的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-TMD的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度109Kg/m
实施例15
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(28.9重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即4.9重量份的氨基甲酸盐与24.0重量份的TETA)、CA-BAC(6.8重量份,其含12.67wt%的氨基甲酸盐,即0.8重量份的氨基甲酸盐与6.0重量份的BAC)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-BAC的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-BAC的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度112Kg/m
实施例16
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(28.9重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即4.9重量份的氨基甲酸盐与24.0重量份的TETA)、CA-PEI300(6.8重量份,其含9.78wt%的氨基甲酸盐,即0.7重量份的氨基甲酸盐与6.1重量份的PEI300)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-PEI300的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-PEI300的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度118Kg/m
实施例17
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(28.8重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即4.8重量份的氨基甲酸盐与24.0重量份的TETA)、CA-mXDA(8.2重量份,其含13.02%的氨基甲酸盐,即1.1重量份的氨基甲酸盐与7.1重量份的mXDA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-mXDA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CA-TETA、与CA-mXDA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度120Kg/m
表2
由表2可知,调整发泡剂组成可提升发泡材抗拉强度并提高材料密度。
实施例18
取CDCE(100重量份)、CA-TETA(54.6重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即9.2重量份的氨基甲酸盐与45.4重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度139Kg/m
实施例19
取PE300C(100重量份)、CA-TETA(59.7重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即10.1重量份的氨基甲酸盐与49.6重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,PE300C、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,PE300C、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度142Kg/m
实施例20
取RDCE(100重量份)、CA-TETA(53.6重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即9.0重量份的氨基甲酸盐与44.6重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,RDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,RDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度138Kg/m
实施例21
取CSBO(100重量份)、CDCE(28.6重量份)、CA-TETA(50.3重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即8.5重量份的氨基甲酸盐与41.8重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、CDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度94Kg/m
实施例22
取CSBO(100重量份)、PE300C(36.1重量份)、CA-TETA(50.1重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即8.4重量份的氨基甲酸盐与41.7重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、PE300C、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、PE300C、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度93Kg/m
实施例23
取CSBO(100重量份)、RDCE(25.9重量份)、CA-TETA(50.2重量份,其含16.86%的氨基甲酸盐,即8.5重量份的氨基甲酸盐与41.7重量份的TETA)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、RDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、RDCE、与CA-TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度99Kg/m
表3
由表3可知,刚性结构的环状碳酸酯基的化合物(如CDCE、RDCE)的发泡材具较高拉伸强度,其偏硬性质适合作硬质发泡体比较例1
取CSBO(100重量份)、TETA(30.4重量份)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与TETA的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、与TETA的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度572Kg/m
比较例2
取CSBO(100重量份)、TETA(15.3重量份)、TMD(16.5)、填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO、TETA、与TMD的总重的2.5%)、与填料920DU40(购自AkzoNobel,CSBO、TETA、与TMD的总重的2.5%)搅拌混合均匀后,置于150℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度601Kg/m
表4
由表4可知,未使用氨基甲酸盐,无法获得低密度的发泡产物。
比较例3
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份)、与填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于100℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度860Kg/m
比较例4
取CSBO(100重量份)、CA-TETA(36.4重量份)、与填料031DU40(购自AkzoNobel,CSBO与CA-TETA的总重的5%)搅拌混合均匀后,置于170℃烘箱内30分钟后取出,产物的性质如下:密度320Kg/m
虽然本揭露已以数个较佳实施例揭露如上,然其并非用以限定本揭露,任何所属技术领域中具有通常知识者,在不脱离本揭露的精神和范围内,当可作任意的更动与润饰,因此本揭露的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。
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