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装饰板、透明性树脂膜和装饰板的制造方法

摘要

本发明提供一种装饰板、透明性树脂膜和装饰板的制造方法,即使在透明性树脂膜的最表面形成有凹凸形状,也能够在该透明性树脂膜的凹凸形状的凹部具有优异的耐候性。本发明的装饰板为在厚度方向依次叠层有基材、图案层和透明性树脂膜的装饰板,该装饰板的特征在于,上述透明性树脂膜至少具有热塑性树脂层,并且在叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,在上述图案层与上述热塑性树脂层之间,具有至少1层含有紫外线吸收剂的层。

著录项

  • 公开/公告号CN112839808A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2021-05-25

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 大日本印刷株式会社;

    申请/专利号CN201980067303.6

  • 申请日2019-09-30

  • 分类号B32B27/00(20060101);B32B27/18(20060101);E04F13/07(20060101);E04F13/08(20060101);E04F15/10(20060101);

  • 代理机构11322 北京尚诚知识产权代理有限公司;

  • 代理人龙淳;邸万杰

  • 地址 日本东京都

  • 入库时间 2023-06-19 11:05:16

说明书

技术领域

本发明涉及装饰板、透明性树脂膜和装饰板的制造方法。

背景技术

近年来,由于使用了喷墨打印机的喷墨印刷法的普及,在用于建材、装饰成形品等的装饰片中,能够应对多品种-小批量的生产或者使印刷复杂的图案(文字、数字和图形等)作为图案层成为可能。

而且,喷墨印刷法具有如下的优点:所印刷的基材不限于膜,还能够对于平板或具有凹凸和曲面的基材进行印刷。

然而,通过喷墨印刷法印刷的图案层由于是基材的最表面,所以其耐伤性、耐污染性和耐候性等表面性能不充分,为了保护该图案层而需要有透明性树脂膜。

作为这样的透明性树脂膜,例如,在专利文献1中公开了在含有三嗪系紫外线吸收剂和受阻胺系光稳定剂的透明聚丙烯的一侧的面上设置有保护层、在另一侧的面上设置有粘着层的覆压膜。

然而,在现有的具备透明性树脂膜的装饰板中,通过使透明性树脂膜具有凹凸形状而提高外观设计性,但由于具有上述凹凸形状导致的透明性树脂膜的厚度的差异而使耐候性产生不均匀,特别是在薄膜部有耐候性较差之情形,还有改善的余地。特别是在通过喷墨印刷法印刷的图案层中使用有多种多样的油墨,其倾向较为显著。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开2005-120255号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种即使在透明性树脂膜的最表面形成有凹凸形状、在该透明性树脂膜的凹凸形状的凹部也能够具有优异的耐候性的装饰板、透明性树脂膜和装饰板的制造方法。

用于解决课题的技术方案

本发明人等为了解决上述课题,经过深入研究,结果发现,在厚度方向依次叠层有基材、图案层和透明性树脂膜,上述透明性树脂膜至少具有热塑性树脂层,并且,在叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,在上述图案层与上述热塑性树脂层之间,具有至少1层含有紫外线吸收剂的层,由此,能够得到即使在表面形成凹凸形状、耐候性也优异的装饰板,以至于完成了本发明。

本发明的装饰板是在厚度方向依次叠层有基材、图案层和透明性树脂膜的装饰板,该装饰板的特征在于:上述透明性树脂膜至少具有热塑性树脂层,并且,在叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,在上述图案层与上述热塑性树脂层之间,具有至少1层含有紫外线吸收剂的层。

本发明的装饰板优选上述透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度为80μm以上。

另外优选,上述透明性树脂膜在叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状。

另外优选,上述透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax为80μm以下。

另外优选,在上述图案层与上述透明性树脂膜之间具有粘接剂层。

另外优选,上述粘接剂层的厚度为10μm以上,并且,大于上述透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B0601(2001)定义的Rzmax。

另外优选,上述粘接剂层为含有上述紫外线吸收剂的层。

另外优选,上述粘接剂层含有0.5质量%以上2质量%以下的紫外线吸收剂。

另外优选,上述粘接剂层所含有的紫外线吸收剂为三嗪系紫外线吸收剂。

另外优选,上述透明性树脂膜在上述热塑性树脂层的叠层上述图案层的一侧具有粘接用底涂层。

另外优选,上述粘接用底涂层为含有上述紫外线吸收剂的层。

另外优选,上述粘接用底涂层所含有的紫外线吸收剂为三嗪系紫外线吸收剂。

另外优选,上述粘接用底涂层的厚度为0.5μm以上10μm以下。

另外优选,本发明的透明性树脂膜用于保护叠层于基材的一侧的图案层。

另外优选,本发明的装饰板的制造方法的特征在于,包括:在透明性树脂膜的叠层图案层的一侧的表面形成粘接剂层的工序;和通过上述粘接剂层将上述透明性树脂膜和上述图案层贴合的工序。

发明效果

本发明的装饰板中,即使在透明性树脂膜的最表面形成有凹凸形状,耐候性也优异。

另外,本发明的透明性树脂膜能够对于装饰板赋予优异的耐候性。

附图说明

图1为示意性示出本发明的装饰板的优选一例的剖面图。

图2为示意性示出构成本发明的装饰板的透明性树脂膜的优选一例的剖面图。

图3为示意性示出构成本发明的装饰板的透明性树脂膜的优选一例剖面图。

具体实施方式

首先对于本发明的装饰板进行说明。

本发明的装饰板是在厚度方向依次叠层有基材、图案层和透明性树脂膜的装饰板,该装饰板的特征在于:上述透明性树脂膜至少具有热塑性树脂层,并且,在叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状,在上述图案层与上述热塑性树脂层之间,具有至少1层含有紫外线吸收剂的层。

对于本发明的装饰板的优选一例,使用图1进行说明。

图1为示意性示出本发明的装饰板的优选一例的剖面图。

如图1所示,本发明的装饰板10在厚度方向依次叠层有基材11、图案层12和透明性树脂膜20,在透明性树脂膜20的叠层图案层12的一侧的相反侧具有凹凸形状。

如图1所示,优选在图案层12与透明性树脂膜20之间具有粘接剂层13。

以下,对于本发明的装饰板的各个构成进行说明。

需要说明的是,在以下的记载中,以“~”表示的数值范围的下限上限表示“以上以下”(例如,记载为α~β时,表示α以上β以下)。

[基材]

在本发明的装饰板中,在厚度方向依次叠层有基材、图案层和透明性树脂膜。

作为上述基材没有特别限定,例如,可以依照本发明的装饰板的用途适当决定。

作为构成上述基材的材料,没有特别限定,可以列举例如树脂材料、木质材料、金属材料等公知的材料。其中,作为构成上述基材的材料,优选为具备刚性和轻量的树脂材料、木质材料。另外,也可以是它们的复合材料。

作为上述树脂材料,优选例如含有热塑性树脂。

作为上述热塑性树脂,优选列举聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂等聚乙烯基树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸系树脂等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)等聚酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂等热塑性树脂的单体和共聚物、或者、它们的混合树脂。其中,优选聚烯烃树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、聚氯乙烯树脂、离聚物等。而且,上述树脂材料也可以发泡。

另外,作为上述木质材料,可以列举例如杉木、扁柏、榉木、松木、柳桉木、柚木、柳白(melapi)等各种原材料等,另外作为芯材,可以是由这些原材料制作的刨切单板、木材单板、木材合板(包括LVL)、刨花板、中密度纤维板(MDF)、高密度纤维板(HDF)、胶合木等的任意种,或者,将它们适当叠层的叠层材。

作为上述金属材料,可以列举例如铁等。

另外,上述基材中也可以含有无机化合物。通过含有无机化合物,能够降低上述基材的线膨胀系数,作为其结果,能够提高后述的透明性树脂膜的耐水性。

另外,上述基材具有由多种树脂构成的基材的情况下,形成该由多种树脂构成的基材的树脂的种类可以相同也可以不同,并且由多种树脂构成的基材的厚度可以相同也可以不同。

在本发明中,上述基材可以是中空构造,也可以在基材的一部分设置狭缝沟、贯通孔。

作为上述基材的厚度,没有特别限定,例如,优选为0.01mm以上,更优选为0.1mm以上50mm以下。

需要说明的是,基材也包含平板以外的大致板状,也包含具有凹凸、曲面的基材。

[图案层]

本发明的装饰板中,在上述基材的一侧的表面侧叠层有图案层。

上述图案层是向本发明的装饰板赋予装饰性的层,例如,既可以是均匀地施加了着色的遮蔽层(全涂印刷层),也可以是通过使用油墨和印刷机印刷各种花纹而形成的图案层,也可以是将遮蔽层和图案层组合而成的层(以下称为花纹层)。

通过设置上述遮蔽层,在上述的基材有着色或者存在颜色不均的情况下,能够赋予有意图的色彩来调整表面的颜色。

另外,通过设置图案层,能够向装饰板赋予木纹花纹、大理石花纹(例如石灰华大理石花纹)等模仿了岩石表面的石纹花纹、模仿了布纹或布状的花纹的布料花纹、瓷砖花纹、堆砖花纹等或者将它们复合的木拼花、布拼花等花纹。这些花纹能够由通常的黄色、红色、蓝色和黑色的印刷色通过多色印刷形成,除此之外,也可以通过准备构成花纹的各个颜色的版来进行的使用特定颜色的多色印刷等来形成。

作为用于上述图案层的油墨组合物,能够使用在粘合剂树脂中适当混合有颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、稳定剂、塑化剂、催化剂、固化剂等而成的组合物。作为该粘合剂树脂,没有特别限制,优选列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯-丙烯酸酯树脂、聚氨酯-丙烯酸酯共聚物树脂,氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物树脂、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、硝基纤维素树脂等。作为上述粘合剂树脂,能够从它们之中选取任意的树脂单独使用1种或将2种以上混合使用。

另外,作为上述着色剂,优选举出碳黑(墨)、铁黑、钛白、锑白、铬黄、钛黄、氧化铁红、镉红、群青、钴蓝等无机颜料、喹吖啶酮红、异吲哚啉酮黄、酞菁蓝等有机颜料或染料、由铝、黄铜等鳞片状箔片构成的金属颜料、由二氧化钛包覆云母、碱性碳酸铅等鳞片状箔片构成的珍珠光泽颜料(珍珠颜料)等。

作为上述图案层的厚度没有特别限定,例如,优选为0.1μm以上,更优选为0.5μm以上600μm以下。只要上述图案层的厚度在上述范围内,就能够赋予本发明的装饰板优异的外观设计,另外也能够赋予遮蔽性。

需要说明的是,在如胶合板等这样上述基材自身预先具备外观设计性的情况下,也可以不设置图案层。

[含有紫外线吸收剂的层]

本发明的装饰板中,在上述图案层与后述的透明性树脂膜所具有的热塑性树脂层之间,具有至少1层含有紫外线吸收剂的层。

作为上述含有紫外线吸收剂的层,可以是后述的透明性树脂膜所具备的粘接用底涂层,也可以是后述的粘接剂层,还可以是它们都是上述含有紫外线吸收剂的层。

[透明性树脂膜]

本发明的装饰板中,在上述图案层的与上述基材相反的一侧叠层有透明性树脂膜。

上述透明性树脂膜至少具有热塑性树脂层、并且在与叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状。

[热塑性树脂层]

上述热塑性树脂层是具有保护后述的叠层在基材的一侧的面上的图案层的作用的层。上述热塑性树脂层只要是透明的,只要是在能够辨识上述图案层的范围,也可以是半透明或着色的。

作为上述热塑性树脂,可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烃系热塑性弹性体等烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙二醇-对苯二甲酸-间二甲酸共聚物树脂、对苯二甲酸-乙二醇-1,4环己烷二甲醇共聚物树脂、聚酯系热塑性弹性体等聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物树脂、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物树脂等丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、离聚物等。其中,从拉伸强度高、耐药品性能优异、生产工序方面优异的角度考虑,优选聚丙烯。

需要说明的是,在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

上述热塑性树脂层可以是未拉伸的,但也可以是根据需要经过单向伸或双向拉伸的。

另外,作为上述热塑性树脂层的厚度没有特别限定,优选的下限为20μm,优选的上限为低于500μm,更优选的下限为60μm,更优选的上限为420μm。上述热塑性树脂层的厚度低于20μm时,有时拉伸强度变得不充分,难以保护上述图案层的表面,为500μm以上时,有时上述透明性树脂膜的透光率降低,使图案层的图案的辨识性降低。

上述热塑性树脂层可以由1层构成,也可以是由2层以上的层构成的叠层体。

另外,上述热塑性树脂层为由多个层构成的情况下,形成的树脂的种类可以相同也可以不同,另外由多种树脂构成的基材的厚度可以相同也可以不同。

作为将上述热塑性树脂层叠层为2层以上的方法,只要是一般的方法就没有限定,可以列举干式层压法、挤出热层压等。

上述热塑性树脂层在不脱离本发明的主旨的范围内,可以进行皂化处理、辉光放电处理、电晕放电处理、等离子体放电处理、紫外线(UV)处理和火焰处理等表面处理。

[粘接用底涂层]

上述透明性树脂膜中,优选在上述热塑性树脂层的叠层上述图案层的一侧具有粘接用底涂层。

通过具有上述粘接用底涂层,能够使上述透明性树脂膜与上述图案层的密合性更牢固。

优选上述粘接用底涂层含有粘合剂树脂。

作为上述粘合剂树脂,可以列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯-聚氨酯树脂、丙烯酸酯-聚氨酯共聚物树脂、纤维素树脂、聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等。在后述的表面保护层的电离辐射线固化性树脂组合物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下,从与上述图案层的密合性和生产时的效率出发,优选含有聚氨酯树脂。

上述粘接用底涂层的厚度优选为0.5μm以上10μm以下。为0.5μm以上时,就能够很好地确保与上述图案层的密合性,为10μm以下时,就能够使上述透明性树脂膜不过厚,能够得到充分的透明性,能够很好地确保装饰板的外观设计性。另外,也能够抑制制膜时的粘连。需要说明的是,粘连是指:在透明性树脂膜的制膜时、在涂布了粘接用底涂剂等后,将其卷成卷状,之后在打开卷时膜彼此难以分离的现象。

而且,上述粘接用底涂层中也可以含有二氧化硅等无机微粒。

上述粘接用底涂层优选为含有上述紫外线吸收剂的层。

通过使上述粘接用底涂层为上述含有紫外线吸收剂的层,能够很好地对本发明的装饰板赋予耐候性。

作为上述紫外线吸收剂,能够使用例如有机系或无机系的紫外线吸收剂。其中,优选使用透明性优异的有机系的紫外线吸收剂。

作为上述有机系的紫外线吸收剂,可以列举例如2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔戊基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-丙基苯基)-5-氯苯并三唑等2’-羟基苯基-5-氯苯并三唑系紫外线吸收剂类、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等2’-羟基苯基苯并三唑系紫外线吸收剂类等苯并三唑系紫外线吸收剂、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-四羟基二苯甲酮等2,2’-二羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮等2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂类等二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、4-叔丁基-苯基-水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂。

尤其是,从很好地赋予耐候性、外观设计性、抑制渗出等的观点出发,优选三嗪系紫外线吸收剂。

作为上述三嗪系紫外线吸收剂,可以列举例如2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、4,4’,4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚胺基)三苯甲酸三(2-乙基己基)、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、N,N’,N”-三(m-甲苯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三(4-丁氧基-2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚等。

除此以外,也能够使用在苯并三唑骨架中导入有丙烯酰基或甲基丙烯酰基而成的反应型紫外线吸收剂等。或者,在不要求具有高透明度的情况下,也能够添加无机系紫外线吸收剂。作为无机系紫外线吸收剂,能够使用粒径0.2μm以下的氧化钛、氧化铈、氧化铁等。

作为上述紫外线吸收剂的含量,能够依照所使用的紫外线吸收剂的紫外线吸收能力适当决定。

作为上述紫外线吸收剂使用三嗪系紫外线吸收剂的情况下,在上述粘接用底涂层中优选为1质量%以上10质量%以下。

在上述粘接用底涂层中的含量低于1质量%时,有时不能赋予充分的耐候性,在上述粘接用底涂层中的含量超过10质量%时,有时膜的透明性受损而使装饰板的外观设计性降低、或者不能充分地得到与上述图案层等的密合性、降低上述透明性树脂膜的加工适性。

上述紫外线吸收剂的含量更优选为2质量%以上7质量%以下。

[表面保护层]

透明性树脂膜优选在上述热塑性树脂层的叠层上述图案层的一侧的相反侧具有表面保护层。

通过具有上述表面保护层,能够提高上述透明性树脂膜的耐久性(耐伤性、耐污染性、耐候性等),能够更好地保护图案层的表面,能够很好地防止上述透明性树脂膜自身的受伤导致的外观设计性的降低。

需要说明的是,上述表面保护层可以是单一的层结构,也可以是由相同或不同的材料构成的多层结构,也可以适当混合下述所示的材料。

作为上述表面保护层没有特别限定,可以列举例如由二液固化型树脂或电离辐射线固化性树脂组合物的交联固化物构成的保护层,优选该交联固化物为透明的,但只要是透明的,是能够辨识后述的图案层的范围时,也可以是半透明或着色的。

作为上述二液固化型树脂,使用上述粘接用底涂层的粘合剂树脂即可。

作为上述电离辐射线固化性树脂,优选使用例如在分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的低聚物(以下也包含所谓预聚物、大分子单体等)和/或在分子中具有自由基聚合性不饱和键或阳离子聚合性官能团的单体。需要说明的是,这里所说的电离辐射线是指具有能够使分子聚合或者交联的能量的电磁波或带电粒子,通常是指电子射线(EB)或紫外线(UV)。

作为上述低聚物或单体,可以列举例如在分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基、环氧基等阳离子聚合性官能团等的化合物。这些低聚物、单体能够单独使用,或者将多种混合后使用。需要说明的是,在本说明书中,上述(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

作为上述在分子中具有自由基聚合性不饱和基的低聚物,能够优选使用例如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,聚酯(甲基)丙烯酸酯,环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯等低聚物,更优选使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为分子量而言,通常使用250~10万左右的低聚物。

另外,作为上述在分子中具有自由基聚合性不饱和基的单体,优选例如多官能单体,更优选为多官能(甲基)丙烯酸酯。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯{5官能(甲基)丙烯酸酯}、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯{6官能(甲基)丙烯酸酯}等。这里,多官能单体是指,具有多个自由基聚合性不饱和基的单体。

在本发明中,上述的电离辐射线固化性树脂组合物更优选包含由聚氨酯丙烯酸酯低聚物和多官能单体构成的电离辐射线固化性树脂成分,作为电离辐射线固化性树脂成分,特别优选聚氨酯丙烯酸酯低聚物/多官能单体(质量比)为6/4~9/1。在该质量比的范围时,能够制成耐擦伤性更加优异的组合物。

需要说明的是,根据需要,除了使用上述电离辐射线固化性树脂成分以外,也可以将单官能单体在不违反本发明的目的的范围内适当使用。

作为上述单官能单体,可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯等。

在将上述电离辐射线固化性树脂组合物利用紫外线交联的情况下,优选在电离辐射线固化性树脂组合物中添加光聚合引发剂。

在上述电离辐射线固化性树脂组合物为具有自由基聚合性不饱和基的树脂系的情况下,作为上述光聚合引发剂,能够将苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚类单独使用或混合使用。

另外,在上述电离辐射线固化性树脂组合物具有阳离子聚合性不饱和基的树脂系的情况下,作为上述光聚合引发剂,能够将芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯等单独使用或作为混合物使用。需要说明的是,作为这些光聚合引发剂的添加量,相对于电离辐射线固化性树脂成分100质量份,为0.1~10质量份左右。

需要说明的是,在上述电离辐射线固化性树脂组合物中,还可以根据需要添加各种添加剂。作为这些添加剂,可以为例如聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、缩醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯树脂、纤维素系树脂等热塑性树脂、硅酮树脂、蜡、氟树脂等滑剂、苯并三唑、二苯甲酮、三嗪等紫外线吸收剂、受阻胺系自由基捕捉剂等光稳定剂、染料、颜料等着色剂等。

需要说明的是,作为电离辐射线的电子射线源,能够利用例如科克罗夫特-沃顿型、范德格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或者直线型、高频高压加速器型、高频型等各种电子射线加速器,能够使用照射具有70~1000keV能量的电子的电子射线源。另外,电子射线的照射量优选例如为1~10Mrad左右。

另外,作为上述电离辐射线的紫外线源,能够使用例如超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光、金属卤化物灯等光源,作为上述紫外线的波长通常主要使用190~380nm的波段。

作为上述表面保护层的厚度没有特别限定,但优选的下限为0.1μm,优选的上限为50μm,更优选的下限为1μm,更优选的上限为30μm。上述表面保护层的厚度低于0.1μm时,有时难以赋予充分的耐久性(耐伤性、耐污染性、耐候性等),超过50μm时,有时会使本发明的透明性树脂膜的透光率降低、使图案层的图案的辨识性降低。

优选在上述表面保护层与上述热塑性树脂层之间具有表面保护层用底涂层。

通过具有上述表面保护层用底涂层,能够使上述表面保护层与上述热塑性树脂层的密合性更牢固。

上述表面保护层用底涂层优选含有上述紫外线吸收剂。通过上述表面保护层用底涂层含有上述紫外线吸收剂,能够更好地对本发明的装饰板赋予耐候性。

作为上述表面保护层用底涂层,能够优选使用与上述粘接用底涂层同样的底涂剂。

[凹凸形状]

上述透明性树脂膜中,在叠层上述图案层的一侧的相反侧具有凹凸形状。

对于在叠层上述图案层的一侧的相反侧所具有的凹凸形状的深度没有特别限定,但通过例如JIS B 0601(1982)规定的中心线平均粗糙度Ra优选被适当调节至1μm以上30μm以下的范围内。

上述透明性树脂膜也可以在叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状。

上述透明性树脂膜在叠层上述图案层的一侧具有叠层了凹图案层的凸形状的情况下,该凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax优选为80μm以下。

叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax超过80μm时,在上述图案层与上述透明性树脂膜之间容易进入气泡,有时会使本发明的装饰板的外观设计性降低。

叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax更优选为60μm以下。

需要说明的是,在本说明书中,上述Rzmax是利用表面粗糙度测定器(“SURFCOM-FLEX-50A”,东京精密社制),能够通过下述条件进行测定来得到。

(测定条件)

测定次数:n=5(任意的5个点)

算出标准:JIS’01

测定种类:粗糙度测定

评价长度:12.5mm

截止值:2.5mm

测定速度:0.60mm/s

滤波器种类:高斯型

形状去除:直线

λs值:8.0μm

当凹凸形状具有方向性的情况下,测定流动方向和与其垂直方向,将两者中数值较大的作为Rzmax。

作为形成上述凹凸形状的方法没有特别限定,可以列举例如利用了热量的压花加工、利用赋形片材转印凹凸形状的方法等。

作为利用了热量的压花加工,可以列举例如使用公知的单片式或轮转式的压花机实施压花加工的方法。

另外,作为压花的图案花纹,可以列举例如沙纹、发丝纹、梨皮纹、木纹版导管沟、石板表面凹凸、布表面质地、万线条沟等。

另外,进行压花加工时的温度没有特别限定,但优选加热压合成型时凹凸花纹不消失的所谓压花回退较少的温度。

另外,在叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状的情况下,既可以对于上述透明性树脂膜的两侧通过上述方法形成凹凸形状,也可以对于上述透明性树脂膜的一侧通过上述方法形成凹凸形状、以追随形成在该一侧的凹凸形状而在另一侧形成凹凸形状。

上述透明性树脂膜的厚度没有特别限定,但优选凹凸形状的凹部的厚度为80μm以上。上述透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度低于80μm时,有时不能充分地对本发明的装饰板赋予耐久性能(耐磨损性能、耐伤性)。

这里,对于上述“凹凸形状的凹部”进行说明。

图2和3是示意性示出构成本发明装饰板的透明性树脂膜的优选一例的剖面图。

在图2和3所示的透明性树脂膜20中,在厚度方向,依次叠层有粘接用底涂层21、热塑性树脂层22、表面保护层用底涂层23和表面保护层24。

“凹凸形状的凹部”是指上述透明性树脂膜的厚度之中最薄的部分,是包括表面保护层24的凹凸形状的最深的凹部的部分,通过对上述透明性树脂膜20的剖面进行显微镜观察,能够进行确认。

需要说明的是,在图2中,从具有表面保护层24的一侧的面起、到相反侧的面为止的长度为上述透明性树脂膜20的总厚度,从表面保护层24侧的最深的凹部的底部起、到粘接用底涂层21的表面为止的长度为“凹凸形状的凹部的厚度”。

需要说明的是,通过从表面保护层24侧的面形成凹凸形状,而至相反侧的面也产生凹凸形状的情况下,如图3所示,虽然与上述透明性树脂层20的表面保护层24侧的凹凸形状的最深的凹部相对应地在相反侧的面上产生突起部,但从透明性树脂层20的表面保护层24侧的凹凸形状的最深的凹部的底部起、至存在这种突起部的相反侧的面为止的长度为“凹凸形状的凹部的厚度”。

上述透明性树脂膜的总厚度的优选的下限为100μm,优选的上限为500μm,更优选的下限为140μm,更优选的上限为460μm。

上述透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度的上限没有特别限定,但优选例如为500μm。

上述透明性树脂膜优选用于保护叠层于基材的一侧的图案层。

这样的用于保护叠层于基材的一侧的图案层的透明性树脂膜也是本发明的一个实施方式。

[粘接剂层]

本发明的装饰板优选在上述图案层与后述的透明性树脂膜之间,具有粘接剂层。

通过具有上述粘接剂层,能够使上述图案层与后述的透明性树脂膜的密合性更为牢固。

上述粘接剂层优选含有粘合剂树脂。

作为上述粘合剂树脂,可以列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯-聚氨酯树脂、丙烯酸酯-聚氨酯共聚物树脂、纤维素树脂、聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等。在后述的表面保护层的电离辐射线固化性树脂组合物中配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物的情况下,从上述图案层与后述的透明性树脂膜的密合性、生产时的效率出发,优选聚氨酯树脂。

上述粘接剂层的厚度没有特别限定,但优选为,厚度为10μm以上,并且,在上述透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧具有凹凸形状的情况下,该厚度大于该凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax。

上述粘接剂层的厚度为10μm以上、并且大于后述的透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax时,能很好地确保上述图案层与后述的透明性树脂膜的密合性。

另一方面,在上述粘接剂层的厚度低于10μm时,有时不能充分赋予上述图案层与后述的透明性树脂膜的密合性,在该厚度小于后述的透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax的情况下,有时在上述图案层与后述的透明性树脂膜之间会进入气泡,使外观设计性降低。

需要说明的是,上述粘接剂层中可以含有二氧化硅等无机微粒。

上述粘接剂层的贴着方法没有特别限定,但能够是例如利用加热熔融法、热层压法,而且使用水系粘接剂、热敏粘接剂、压敏粘接剂之外、还可以通过使用热熔粘接剂等进行层压来得到。

上述粘接剂层优选为含有上述紫外线吸收剂的层。

通过上述粘接剂层为上述含有紫外线吸收剂的层,能够很好地对本发明的装饰板赋予优异的耐候性。

作为上述紫外线吸收剂,能够使用例如有机系或无机系的紫外线吸收剂。其中,优选使用透明性优异的有机系的紫外线吸收剂。

作为上述有机系的紫外线吸收剂,可以列举例如2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔戊基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’-丙基苯基)-5-氯苯并三唑等2’-羟基苯基-5-氯苯并三唑系紫外线吸收剂类、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等2’-羟基苯基苯并三唑系紫外线吸收剂类等苯并三唑系紫外线吸收剂、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-四羟基二苯甲酮等2,2’-二羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮等2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂类等二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、4-叔丁基-苯基-水杨酸酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂。

尤其是,从很好地赋予耐候性、外观设计性、抑制渗出等的观点出发,优选三嗪系紫外线吸收剂。

需要说明的是,作为三嗪系紫外线吸收剂,能够将在上述的粘接用底涂层中记载的三嗪系紫外线吸收剂适当选择使用。

除此以外,也能够使用在苯并三唑骨架中导入了丙烯酰基或甲基丙烯酰基而成的反应型紫外线吸收剂等。或者,在不要求高透明度的情况下,也能够添加无机系紫外线吸收剂。作为无机系紫外线吸收剂,也能够使用粒径0.2μm以下的氧化钛、氧化铈、氧化铁等。

另外,作为上述紫外线吸收剂的含量,能够依照所使用的紫外线吸收剂的紫外线吸收能力适当决定。

作为上述紫外线吸收剂使用三嗪系紫外线吸收剂的情况下,在上述粘接剂层中优选含有0.5质量%以上2质量%以下。

上述粘接剂层中的含量低于0.5质量%时,有时不能够充分赋予耐候性,上述粘接剂层中的含量超过2质量%时,有时会使上述粘接剂层的透明性受损,降低装饰板的外观设计性,或者不能充分地得到上述图案层与后述的透明性树脂膜的密合性,使本发明的装饰板的加工适性降低。

上述紫外线吸收剂的含量更优选为1质量%以上1.5质量%以下。

[装饰板的制造方法]

作为本发明的装饰板的制造方法,可以列举例如利用加热熔融法、热层压法,而且除了使用水系粘接剂、热敏粘接剂、压敏粘接剂之外、还可以使用热熔粘接剂、形成上述的粘接剂层的粘接剂等将上述基材、上述图案层和上述透明性树脂膜叠层的方法等。

其中,优选包括:在上述透明性树脂膜的叠层上述图案层的一侧的面上形成上述粘接剂层的工序;和隔着上述粘接剂层将上述透明性树脂膜和上述图案层贴合的工序。

这样的制造本发明的装饰板的方法也是本发明的一个实施方式。

在本发明的装饰板的制造方法中,能够防止形成于上述透明性树脂膜上的叠层上述图案层的一侧的凹凸形状中进入空气、即防止发生所谓的夹气,能够抑制上述图案层的外观设计性的降低。

作为本发明的装饰板的厚度没有特别限定,例如优选为0.05mm以上,更优选为1mm以上50mm以下。

实施例

下面,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受这些例子限定。

(实施例1)

准备透明聚丙烯膜(厚度60μm),在该透明聚丙烯膜的一侧的面涂布将异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,得到厚度2μm的粘接用底涂层。接着,在透明聚丙烯膜的另一侧的面(粘接用底涂层的相反面侧)上将透明聚丙烯系树脂(厚度80μm)熔融挤出,将它们以热层压方式进行叠层。

在对上述透明聚丙烯系树脂(厚度80μm)的表面(粘接用底涂剂的相反面侧)实施电晕处理后,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,形成了厚度2μm的表面保护层用底涂层。

之后,在涂布有表面保护层用底涂层的面上,作为表面保护层以凹版涂布方式涂布作为电离辐射线固化型树脂的聚氨酯丙烯酸酯低聚物,然后,以加速电压165keV、5Mrad的条件照射电子射线,形成厚度15μm的表面保护层。

对上述表面保护层侧利用红外线非接触方式的加热器进行加热后,立即进行利用了热压的压花加工,将凹凸形状赋形,制作成透明性树脂膜。所得到的透明性树脂膜的厚度为159μm,凹凸形状的凹部的厚度为100μm,Rzmax为40μm。

另一方面,准备了HDF(高密度纤维板)(厚度3mm),在上述HDF的一侧的面上利用喷墨打印机设置了厚度2μm的图案层,由此准备了基材。

在所得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度50μm的粘接剂层,将侧得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和上述图案层以对置的方式叠层。此时,在上述二液固化型聚酯树脂中,以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)达到1质量%的方式进行添加。

之后,施加3天10kg/m

(实施例2)

除了在二液固化型聚酯树脂中、以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)达到0.5质量%的方式添加以外,都与实施例1同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例3)

除了在二液固化型聚酯树脂中、以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)达到2质量%的方式添加以外,都与实施例1同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例4)

作为透明聚丙烯膜(厚度60μm)的替代使用透明聚丙烯膜(厚度50μm),在上述透明聚丙烯膜(厚度50μm)的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,得到厚度2μm的粘接用底涂层。接着,在上述透明聚丙烯膜(厚度50μm)的另一侧的面(粘接用底涂层的相反面侧)上,熔融挤出透明聚丙烯系树脂(厚度50μm),将它们通过热层压方式进行叠层。之后,与实施例1同样地形成表面保护层用底涂层和表面保护层后,利用与实施例1不同的浅的压花版进行压花加工,得到了透明性树脂膜。

在所得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度10μm的粘接剂层,将所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和图案层以对置的方式叠层。

除了上述以外都以与实施例1同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例5)

除了在二液固化型聚酯树脂中、以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)达到0.5质量%的方式添加以外,都与实施例4同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例6)

准备了透明聚丙烯膜(厚度60μm),在该透明聚丙烯膜的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,得到了厚度2μm的粘接用底涂层。接着,在透明聚丙烯膜的另一侧的面(粘接用底涂层的相反面侧)上,熔融挤出透明聚丙烯系树脂(厚度60μm),将它们通过热层压方式进行叠层。

之后,与实施例1同样地形成表面保护层用底涂层和表面保护层后,利用与实施例1不同的浅的压花版进行压花加工,得到了透明性树脂膜。

在所得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度40μm的粘接剂层,将所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和图案层以对置的方式叠层。

此时,在上述二液固化型聚酯树脂中,以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTABLA-46,ADEKA公司制)达到0.5质量%的方式添加。

除了上述以外都以与实施例1同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例7)

除了将添加至二液固化型聚酯树脂中的紫外线吸收剂变更为苯并三唑系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-36,ADEKA公司制)以外,以与实施例1同样的方式制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(比较例1)

除了未向二液固化型聚酯树脂中添加紫外线吸收剂以外,以与实施例4同样的方式制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例8)

除了使用与实施例4不同的深的压花版进行压花加工以外,以与实施例4同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例9)

作为透明聚丙烯膜(厚度60μm)的替代,使用透明聚丙烯膜(厚度80μm),在上述透明聚丙烯膜(厚度80μm)的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,得到了厚度2μm的粘接用底涂层。接着,在上述透明聚丙烯膜(厚度80μm)的另一侧的面(粘接用底涂层的相反面侧)上,熔融挤出透明聚丙烯系树脂(厚度80μm),将它们通过热层压方式进行叠层。之后,与实施例1同样地形成表面保护层用底涂层和表面保护层后,利用与实施例1不同的深的压花版进行压花加工,得到了透明性树脂膜。

在所得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度100μm的粘接剂层,将所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和图案层以对置的方式叠层。

除了上述以外都以与实施例2同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例10)

在与实施例4同样得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度5μm的粘接剂层,将所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和图案层以对置的方式叠层。

除了上述以外都以与实施例4同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例11)

除了在二液固化型聚酯树脂中、以将三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)达到3质量%的方式添加以外,都与实施例1同样地制作了装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表1所示。

(实施例12)

准备了透明聚丙烯膜(厚度60μm),在该透明聚丙烯膜的一侧的面上,涂布了含有5质量%的三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)的以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,得到了厚度2μm的粘接用底涂层。接着,在透明聚丙烯膜的另一侧的面(粘接用底涂剂的相反面侧)上,熔融挤出透明聚丙烯系树脂(厚度80μm),将它们通过热层压方式进行叠层。

对上述透明聚丙烯树脂(80μm)的表面(粘接用底涂剂的相反面侧)实施电晕处理后,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂,形成厚度2μm的表面保护层用底涂层。

之后,在涂布有表面保护层用底涂层的面上,作为表面保护层利用凹版涂布方式涂布作为电离辐射线固化型树脂的聚氨酯丙烯酸酯低聚物之后,以加速电压165keV、5Mrad的条件照射电子射线,形成厚度15μm的表面保护层。

将上述表面保护层侧利用红外线非接触方式的加热器加热后,立即进行利用了热压的压花加工,将凹凸形状赋形,制作成透明性树脂膜。所得到的透明性树脂膜的厚度为159μm,凹凸形状的凹部的厚度为100μm。

另一方面,准备了HDF(高密度纤维板)(厚度3mm),在上述HDF的一侧的面上利用喷墨打印机设置了厚度2μm的图案层,由此准备了基材。

在所得到的透明性树脂膜的具有粘接用底涂层的一侧的面上,涂布以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂形成厚度30μm的粘接剂层,将所得到的透明性树脂膜的粘接用底涂层和上述图案层以对置的方式叠层。之后,施加3天10kg/m

(实施例13~14)

除了将添加于粘接用底涂层中的三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)的含量变更为1质量%(实施例13)或10质量%(实施例14)以外,以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(实施例15)

在透明聚丙烯膜(60μm)的一侧的面上,涂布含有1质量%的三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)的以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂(厚度0.5μm),形成了粘接用底涂层。在上述透明聚丙烯膜(60μm)的另一侧的面上,作为透明聚丙烯系树脂(厚度80μm)的替代,挤出透明聚丙烯系树脂(厚度60μm),通过热层压方式进行叠层,除此以外,以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(实施例16)

除了使粘接用底涂层的厚度为10μm以外,以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(实施例17)

除了在作为粘接剂层的以异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚酯树脂(厚度50μm)中添加了1质量%的三嗪系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-46,ADEKA公司制)以外,都以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(实施例18)

除了将添加于粘接用底涂层中的紫外线吸收剂变更为苯并三唑系紫外线吸收剂(制品名ADKSTAB LA-36,ADEKA公司制)以外,都以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(比较例2)

除了在粘接用底涂层中未添加紫外线吸收剂这一点以外,都以与实施例15同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

(实施例19)

除了将粘接用底涂层的厚度变更为13μm以外,以与实施例12同样的方式制作了透明性树脂膜和装饰板。所得到的透明性树脂膜的厚度、凹凸形状的凹部的厚度如表2所示。

<Rzmax的测定>

实施例1~19以及比较例1和2中所得到的装饰板中的透明性树脂膜的叠层图案层的一侧所具有的凹凸形状的由JIS B 0601(2001)定义的Rzmax是使用表面粗糙度测定器(“SURFCOM-FLEX-50A”,东京精密社制)、以下述的条件进行测定。

(测定条件)

测定次数:n=5(任意的5点)

算出标准:JIS’01

测定种类:粗糙度测定

评价长度:12.5mm

截止值:2.5mm

测定速度:0.60mm/s

滤波器种类:高斯型

形状去除:直线

λs值:8.0μm

在凹凸形状具有方向性的情况下,测定流动方向和与其垂直的方向,将两者中数值较大的作为Rzmax。

(评价方法)

<耐磨损性(泰伯摩擦试验)>

对于在实施例1~19以及比较例1和2中得到的装饰板,参照木地板的日本农林标准;摩擦A试验,使用泰伯式摩擦试验机(理学工业株式会社制)和摩擦轮(S-42),以荷重1kg进行试验,评价了经过1000转时的图案花纹层的花纹残留量。将其结果示于表1和2。

++:图案花纹层残留80%以上

+:图案花纹层残留一半以上但低于80%

-:图案花纹层残留低于一半

<耐候性试验后的色差>

将从实施例1~19以及比较例1和2中得到的装饰板投入设定为下述条件的超加快耐候试验机(岩崎电气株式会社制EYE Super UV试验机),将20小时照射和4小时结露作为1个循环,运行17个循环后取出。

(加快试验条件)

·黑面板温度:63℃

·湿度:50%RH

·照射强度:60W/m

之后,将上述加快试验前后的装饰板的色差变化利用色彩色差计(美能达株式会社制CR-300)进行测定。即,测定加快试验前后的装饰板的L值、a值、b值,通过下述式1算出色差变化ΔE。将其结果示于表1和2。

ΔE=[(ΔL)

++:ΔE<1.0

+:1.0≤ΔE<1.5

-:ΔE≥1.5

ΔL=|L值(耐候性试验后)-L值(耐候性试验前)|

Δa=|a值(耐候性试验后)-a值(耐候性试验前)|

Δb=|a值(耐候性试验后)-a值(耐候性试验前)|

<外观设计性>

对于在实施例1~19以及比较例1和2中得到的装饰板,通过目视对印刷图案进行评价。将其结果示于表1和2。

+++:印刷图案清晰可见

++:印刷图案稍微模糊

+:印刷图案略呈黄色

-:印刷图案看不清

<制膜性>

对于实施例12~19和比较例2,确认所得到的透明性树脂膜在制作时有无缺陷(粘连),评价了制膜性。将其结果示于表2。

++:没有粘连

+:仅有一些粘连

-:发生了粘连

<加工适性(密合强度)>

对于实施例1~19以及比较例1和2,在将所得到的透明性树脂膜的与具有凹凸形状的一侧相反侧的面与基材的具有图案层的面相接的方式进行叠层时,评价了密合强度。将其结果示于表1和2。

++:毫无问题地密合(密合强度超过20N/25mm)

+:密合强度稍弱(密合强度为15N/25mm以上、20N/25mm以下)

-:密合强度非常弱(密合强度低于15N/25mm)

密合强度是对于在实施例和比较例中得到的装饰板,利用Tensilon万能试验机“RTC-1250A”(ORIENTEC公司制),以拉伸速度200mm/min、剥离角度180°方向,测定将透明性树脂膜与叠层了图案层的基材之间进行剥离时的剥离强度[N/25mm宽度]的最大值,作为密合强度。

[表1]

[表2]

从表1可确认,在实施例1~11中得到的装饰板的耐候性优异。

特别是,在透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度和Rzmax以及粘接剂层的厚度为规定的范围、且使用了三嗪系紫外线吸收剂的实施例1~6中,在耐磨损性、外观设计性和加工适性方面都优异。

另一方面,在作为紫外线吸收剂使用了苯并三唑系紫外线吸收剂的实施例7中,发生了黄变,在外观设计性方面略差,另外,在加工适性方面也差。另外,在透明性树脂膜的凹凸形状的凹部低于80μm的实施例8中,在耐磨损性方面差。另外,在透明性树脂膜的Rzmax超过80μm的实施例9、粘接剂层的厚度低于10μm的实施例10中,发了夹气,因此外观设计性方面差。另外,在粘接剂层中含有3质量%的紫外线吸收剂的实施例11中,透明性降低、在外观设计性方面差。

在不具有含有紫外线吸收剂的层的比较例1中,耐候性差。

从表2可确认,在实施例12~19中得到的装饰板中,耐候性优异。

特别是,在透明性树脂膜的凹凸形状的凹部的厚度为规定的范围、粘接用底涂层的厚度为规定的范围、且使用了三嗪系紫外线吸收剂的实施例12~17中,耐磨损性、外观设计性、制膜性和加工适性都优异。

另一方面,在作为紫外线吸收剂使用了苯并三唑系紫外线吸收剂的实施例18中,发生了黄变,在外观设计性方面略差。另外,在粘接用底涂层的厚度超过10μm的实施例19中,透明性降低,外观设计性差。

在不具有含有紫外线吸收剂的层的比较例2中,耐候性差。

产业上的可利用性

根据本发明,能够提供耐候性也优异装饰板。本发明的装饰板由于耐候性也优异,所以优选适用于作为建材的门窗、推拉门等的扉、地板材料、墙壁、屋顶以及各种装饰成型体等。

符号说明:

10装饰板;11基材;12图案层;13粘接剂层;20透明性树脂膜;21粘接用底涂层;22热塑性树脂层;23表面保护层用底涂层;24表面保护层。

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