一种长效稳泡的挂壁式洁厕块及其制备方法

摘要

本发明公开了一种长效稳泡的挂壁式洁厕块及其制备方法，所述长效稳泡的挂壁式洁厕块包括以质量份计的十二烷基苯磺酸钠10‑40份，十二烷基硫酸钠0‑40份，α‑烯基磺酸钠10‑60份，硫酸钠0‑50份，茶皂素1‑6份，硅树脂聚醚1‑10份，柠檬油0.5‑5份，酸性湖蓝0.5‑5份，水0.5‑5份，对氯间二甲苯酚0.01‑1份。本发明提供的一种长效稳泡的挂壁式洁厕块能维持液面泡沫覆盖状态4‑8小时，适用于家庭和公共卫生间坐式抽水马桶和无水小便器，具有泡沫丰富持久、防溅水、减臭的作用。

说明书

技术领域

本发明属于日用化学品领域，具体涉及到一种长效稳泡的挂壁式洁厕块及其制备方法。

背景技术

洁厕块被广泛应用于抽水式马桶，根据其使用方式可分为浸没式和挂壁式。浸没式洁厕块浸入水箱中，缓慢释放清洁和杀菌物成分及色素等有效物质，蓄于水箱中待用。其缺点在于浸没式洁厕块在水中的溶解速率相对恒定，频繁使用时有效物质在水箱中释放量不足，削弱其清洁和杀菌作用；使用间隔较长时有效物质在水箱中溶出过多，减少使用次数。挂壁式洁厕块通过将洁厕块悬挂于马桶出水口，利用冲水时的水流溶解部分有效物质。由于冲水量基本恒定，因此挂壁式洁厕块每次的损失量也基本保持恒定，使每个洁厕块的使用次数相当。

目前，洁厕块的主要作用是提供抽水马桶的清洁、杀菌和芳香，但是忽视了覆盖在积水面上方泡沫层的作用。丰富的泡沫层能有效抑制如厕时积水层的水花飞溅，削弱下水管道扩散出的臭味。但是大部分洁厕块的起泡性能尚可而稳泡性能不足，在两次使用期间，泡沫层已消失殆尽。

基于此，如何提高洁厕块使用后的泡沫层长效稳定性，是改进现有洁厕块开发和生产技术的重点领域之一。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种长效稳泡的挂壁式洁厕块。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种长效稳泡的挂壁式洁厕块，包括，十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、α-烯基磺酸钠、硫酸钠、茶皂素、硅树脂聚醚、柠檬油、酸性湖蓝、对氯间二甲苯酚和去离子水；以质量份数计，所述十二烷基苯磺酸钠为10～40份，所述十二烷基硫酸钠为0～40份，所述α-烯基磺酸钠为10～60份，所述硫酸钠为0～50份，所述茶皂素为1～10份，所述硅树脂聚醚为1～10份，所述柠檬油为0.5～5份，所述酸性湖蓝为0.5～5份，所述对氯间二甲苯酚为0.01～1份，所述去离子水为0.5～5份。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块的一种优选方案，其中：以质量份计，所述十二烷基苯磺酸钠为25～35份，所述α-烯基磺酸钠为50～70份，所述硫酸钠为6～10份，所述茶皂素为2～4份，所述硅树脂聚醚为1～2份，所述柠檬油为1～2份，所述酸性湖蓝为1～2份，所述对氯间二甲苯酚为0.08～0.12份，所述去离子水为0.5～2份。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块的一种优选方案，其中：以质量份计，所述十二烷基苯磺酸钠28份，所述α-烯基磺酸钠56份，所述硫酸钠8份，所述茶皂素2.8份，所述硅树脂聚醚1.4份，所述柠檬油1份，所述酸性湖蓝1份，所述对氯间二甲苯酚0.1份，所述去离子水1.7份。

本发明的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种长效稳泡的挂壁式洁厕块的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种长效稳泡的挂壁式洁厕块的制备方法，包括，准确称量十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、硫酸钠、茶皂素、酸性湖蓝和对氯间二甲苯酚，置于粉体混合器中混匀；向粉体混合器中依次加入水、硅树脂聚醚和柠檬油，混合均匀；从粉体混合器中取出混合物料，在模具中用压块机压制成型，即得所述长效稳泡的挂壁式洁厕块。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：以质量份数计，所述十二烷基苯磺酸钠为10～40份，所述十二烷基硫酸钠为0～40份，所述α-烯基磺酸钠为10～60份，所述硫酸钠为0～50份，所述茶皂素为1～10份，所述硅树脂聚醚为1～10份，所述柠檬油为0.5～5份，所述酸性湖蓝为0.5～5份，所述对氯间二甲苯酚为0.01～1份，所述去离子水为0.5～5份。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：以质量份计，所述十二烷基苯磺酸钠为25～35份，所述α-烯基磺酸钠为50～70份，所述硫酸钠为6～10份，所述茶皂素为2～4份，所述硅树脂聚醚为1～2份，所述柠檬油为1～2份，所述酸性湖蓝为1～2份，所述对氯间二甲苯酚为0.08～0.12份，所述去离子水为0.5～2份。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：以质量份计，所述十二烷基苯磺酸钠28份，所述α-烯基磺酸钠56份，所述硫酸钠8份，所述茶皂素2.8份，所述硅树脂聚醚1.4份，所述柠檬油1份，所述酸性湖蓝1份，所述对氯间二甲苯酚0.1份，所述去离子水1.7份。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：所述置于粉体混合器中混匀，其中，时间为5～10分钟。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：所述向粉体混合器中依次加入水、硅树脂聚醚和柠檬油，混合均匀，其中，时间为10～15分钟。

作为本发明所述长效稳泡的挂壁式洁厕块制备方法的一种优选方案，其中：所述长效稳泡，包括，在旋流虹吸式抽水马桶中采用挂壁方式使用，用后泡沫层在自然状态下维持时间不少于4小时。

本发明有益效果：

(1)本发明提供一种长效稳泡的挂壁式洁厕块，能维持抽水马桶积水液面的泡沫覆盖状态4～8小时，适用于家庭和公共卫生间坐式抽水马桶，起防溅水、减臭的作用，且在无水小便器中添加少量，即可利用其长期稳泡、减臭的效果，减少或取消芳香剂的使用。

(2)本发明长效稳泡的挂壁式洁厕块配方，当与LAS复配时，AOS对起泡和稳泡性能的影响较大，适当提高AOS的比例有助于起泡和稳泡，但是当AOS比例过高时，泡沫体系的稳定性趋向于只添加AOS的体系，不利于稳泡。泡沫体系必须添加LAS达到一定量，使两者达到最佳协同稳泡效果。其中LAS:AOS＝1:2为最佳的协同稳泡比例；硅树脂聚醚作为稳泡剂，自身含水，活性物含量一般在50％～70％之间，要达到较好的稳泡效果，单独使用时的需求添加量较高，茶皂素作为稳泡剂，本身是一种天然来源的表面活性剂，也具有一定的起泡能力，提高其比例有助于产品的起泡性能，但茶皂素含量过高时，作为一种天然表面活性剂，开始影响由LAS和AOS组成的已达到平衡的协同效应，虽然起泡性略有提高，但稳泡性反而降低，故硅树脂聚醚和茶皂素的质量份数比例应为1:2。本发明优选起泡剂和稳泡剂的配方，实现挂壁式洁厕块最佳长效稳泡效果。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：

图1本发明实施例1单一起泡剂的起泡能力和稳泡能力对比图。

图2本发明实施例1起泡剂组合体系的起泡能力和稳泡能力对比图。

图3本发明实施例1起泡剂组合比例对起泡能力和稳泡能力的影响对比图。

图4本发明实施例2中MPS对起泡能力和稳泡能力的影响对比图。

图5本发明实施例2中TS对起泡能力和稳泡能力的影响对比图。

图6本发明实施例2中稳泡剂组合比例对起泡能力和稳泡能力的影响对比图。

图7本发明实施例3中三种市售样品和优化配方的起泡和稳泡能力比较图。

图8本发明实施例3中三种市售样品和优化配方的8h稳泡效果图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

本发明硬水配制方法：

准确称取无水氯化钙0.304g，用200mL去离子水溶解完全；

准确称取六水合氯化镁0.139g，用200mL去离子水溶解完全；

将上述钙离子溶液和镁离子溶液转移至1000mL容量瓶中，用去离子水润洗容器并定容。

本发明起泡性和稳泡性实验方法：

准确称取待测物并溶于硬水中，用硬水稀释至质量浓度0.05％；

取溶液20mL加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次，取出塞子，静置观察泡沫层；

以量筒刻度所示值减去液体体积表示泡沫量；

根据不同静置时间下泡沫量的大小表示待测物的起泡和稳泡性能。

实施例1

本实施例提供一种长效稳泡的挂壁式洁厕块，其配方为：

(1)起泡剂：十二烷基苯磺酸钠(LAS)、α-烯基磺酸钠(AOS)；

(2)填充剂：硫酸钠；

(3)稳泡剂：茶皂素、硅树脂聚醚；

(4)香精：柠檬油，

(5)色素：酸性湖蓝，

(6)杀菌剂：对氯间二甲苯酚，

(5)润湿剂：水。

其中，起泡剂的组合与比例优化试验如下：

1)单一起泡剂的起泡能力和稳泡能力

控制起泡剂浓度0.05％，比较起泡剂：十二烷基苯磺酸钠(LAS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和α-烯基磺酸钠(AOS)的起泡和稳泡能力；

结果如图1所示。可以看出，AOS的起泡能力和稳泡能力最佳，SDS最差。

2)起泡剂组合体系的起泡能力和稳泡能力

控制起泡剂总浓度0.05％，将各起泡剂之间按照质量比1:1组合，比较组合后的起泡剂体系的起泡和稳泡能力；

结果如图2所示。可以看出，AOS与LAS组合后，起泡能力得到了提高。

3)十二烷基苯磺酸钠与α-烯基磺酸钠的比例优化

控制起泡剂总浓度0.05％，将LAS和AOS分别按质量比5:1、2:1、1:1、1:2、1:5组合，比较组合后的起泡剂体系的起泡和稳泡能力；

结果如图3所示。显然，当LAS与AOS的质量比为1:2和1:5时，起泡和稳泡能力相似且最佳，考虑到生产成本，选择LAS:AOS＝1:2体系为宜。

实施例2

本发明稳泡剂的用量与组合优化：

(1)硅树脂聚醚(MPS)的用量优化

控制起泡剂和稳泡剂总浓度0.05％，固定起泡剂质量比LAS:AOS＝1:2，调节起泡剂:MPS＝50:1、25:1、20:1、10:1、5:1，比较组合后的复合体系的起泡和稳泡能力，结果如图4所示。

可以看出，添加MPS有助于起泡和稳泡，但必须控制在20:1和10:1之间。

(2)茶皂素(TS)的用量优化

控制起泡剂和稳泡剂总浓度0.05％，固定起泡剂质量比LAS:AOS＝1:2，调节起泡剂:TS＝50:1、25:1、20:1、10:1、5:1，比较组合后的复合体系的起泡和稳泡能力，结果如图5所示。

可以看出，添加TS有助于起泡和稳泡，但必须控制在25:1和20:1之间。

(3)硅树脂聚醚和茶皂素的比例优化

控制起泡剂和稳泡剂总浓度0.05％，固定起泡剂质量比LAS:AOS＝1:2，起泡剂与稳泡剂质量比为20:1，调节MPS:TS＝5:1、2:1、1:1、1:2、1:5，比较组合后的复合体系的起泡和稳泡能力，结果如图6所示。

可以看出，MPS和TS的质量比为1:2时起泡和稳泡效果同时达到最佳。

实施例3

(1)本实施例提供一种长效稳泡的挂壁式洁厕块配方：

十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、硫酸钠、茶皂素、硅树脂聚醚、柠檬油、酸性湖蓝、对氯间二甲苯酚和去离子水；

以质量份计，所述十二烷基苯磺酸钠28份，所述α-烯基磺酸钠56份，所述硫酸钠8份，所述茶皂素2.8份，所述硅树脂聚醚1.4份，所述柠檬油1份，所述酸性湖蓝1份，所述对氯间二甲苯酚0.1份，所述去离子水1.7份。

(2)长效稳泡的挂壁式洁厕块的制备方法：

准确称量十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、硫酸钠、茶皂素、酸性湖蓝和对氯间二甲苯酚，置于粉体混合器中混匀，时间为10分钟；

向粉体混合器中依次加入水、硅树脂聚醚和柠檬油，混合均匀，时间为15分钟；

从粉体混合器中取出混合物料，在模具中用压块机压制成型，即得所述长效稳泡的挂壁式洁厕块。

将本实施例产品和市售洁厕块(三种市售样品，依次为：意大利WCNET悬挂式马桶洁厕块；Bref妙力进口马桶洁厕块；德国Domestos悬挂式挂壁马桶洁厕块)，分别溶于硬水中，控制溶液浓度0.05％，取20mL溶液加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次后，取出塞子，静置观察并比较0h、4h、8h泡沫的容量。

结果如图7所示，使用8小时后的稳泡效果如图8所示。可以看出，其泡沫稳定性较佳，能维持抽水马桶积水液面的泡沫覆盖状态4～8小时，适用于家庭和公共卫生间坐式抽水马桶，起防溅水、减臭的作用。

实施例4～6

实施例4～6的配方见表1，其制备工艺与实施例3相同。制得的厕块，分别溶于硬水中，控制溶液浓度0.05％，取20mL溶液加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次后，取出塞子，静置观察并比较0h、4h、8h泡沫的容量，结果见表1。

表1

从表1可以看出，在只添加一种起泡剂时，表面活性剂没有协同稳泡作用，故稳泡性能不足，且十二烷基硫酸钠(SDS)无论起泡性和稳泡性均不及α-烯基磺酸钠(AOS)和十二烷基苯磺酸钠(LAS)。

实施例7～9

实施例7～9的配方见表2，其制备工艺与实施例3相同。制得的厕块，分别溶于硬水中，控制溶液浓度0.05％，取20mL溶液加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次后，取出塞子，静置观察并比较0h、4h、8h泡沫的容量，结果见表2。

表2

可以看出，当与LAS复配时，AOS对起泡和稳泡性能的影响较大，因此，适当提高AOS的比例有助于起泡和稳泡。但是当AOS比例过高时，泡沫体系的稳定性趋向于实施例4中只添加AOS的体系，不利于稳泡。泡沫体系必须添加LAS达到一定量，使两者达到最佳协同稳泡效果。其中LAS:AOS＝1:2为最佳的协同稳泡比例。

实施例10～12

实施例10～12的配方见表3，其制备工艺与实施例3相同。制得的厕块，分别溶于硬水中，控制溶液浓度0.05％，取20mL溶液加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次后，取出塞子，静置观察并比较0h、4h、8h泡沫的容量，结果见表3。

表3

可以看出，硅树脂聚醚作为稳泡剂，自身含水，活性物含量一般在50％～70％之间，要达到较好的稳泡效果，单独使用时的需求添加量较高。茶皂素作为稳泡剂，本身是一种天然来源的表面活性剂，也具有一定的起泡能力，提高其比例有助于产品的起泡性能。但茶皂素含量过高时，作为一种天然表面活性剂，开始影响由LAS和AOS组成的已达到平衡的协同效应，虽然起泡性略有提高，但稳泡性反而降低。故硅树脂聚醚和茶皂素的质量份数比例应为1:2。

实施例13～15

实施例13～15的配方见表4，其制备工艺与实施例3相同。制得的厕块，分别溶于硬水中，控制溶液浓度0.05％，取20mL溶液加入100mL具塞量筒中，反复颠倒十次后，取出塞子，静置观察并比较0h、4h、8h泡沫的容量，结果见表4。

表4

可以看出，稳泡剂添加量降低后，产品的稳泡性能显著降低。值得注意的是，稳泡剂添加量提高后，产品的起泡性能有一定的提高，这是由于茶皂素的含量大幅增加。但是如实施例12展示的那样，茶皂素的提高并不一定带来稳泡性的增强，在实施例15中，8h后产品的泡沫量减少了一半以上，从产品的性能和成本比出发，提高稳泡剂添加量，实施例15无优势。此外，在实施例15中，由于硅树脂聚醚添加量同时提高，其中携带的水分也在产品中提高，使产品的硬度降低，脱模时易发生黏连。

本发明长效稳泡的挂壁式洁厕块配方，当与LAS复配时，AOS对起泡和稳泡性能的影响较大，适当提高AOS的比例有助于起泡和稳泡，但是当AOS比例过高时，泡沫体系的稳定性趋向于只添加AOS的体系，不利于稳泡。泡沫体系必须添加LAS达到一定量，使两者达到最佳协同稳泡效果。其中LAS:AOS＝1:2为最佳的协同稳泡比例；硅树脂聚醚作为稳泡剂，自身含水，活性物含量一般在50％～70％之间，要达到较好的稳泡效果，单独使用时的需求添加量较高，茶皂素作为稳泡剂，本身是一种天然来源的表面活性剂，也具有一定的起泡能力，提高其比例有助于产品的起泡性能，但茶皂素含量过高时，作为一种天然表面活性剂，开始影响由LAS和AOS组成的已达到平衡的协同效应，虽然起泡性略有提高，但稳泡性反而降低，故硅树脂聚醚和茶皂素的质量份数比例应为1:2。本发明优选起泡剂和稳泡剂的配方，实现挂壁式洁厕块最佳长效稳泡效果。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。