一种低污染合成溶剂红179的方法

摘要

本发明提供了一种低污染合成溶剂红179的方法。该制备方法包括：升温至40℃‑60℃，向NMP中依次投入1，8‑二氨基萘、1,8‑萘酐、SA催化剂，搅拌均匀再继续升温至110‑125℃反应5小时‑10小时；降温至60℃‑75℃，搅拌1小时‑3小时，降温至20℃‑35℃进行抽滤得滤饼和滤液；热水洗泡所述滤饼，收集洗泡液和滤液，进行蒸馏回收；热水洗涤所述滤饼至中性，干燥，得到溶剂红179染料。通过本发明的上述制备方法制备得到的溶剂红179染料的△E<1.0，△C为偏艳0.5，压力值<0.3，产品品质能够满足高端客户的应用需求。

说明书

技术领域

本发明涉及一种苉酮型氨基酮类染料的制备方法，具体涉及一种低污染合成溶剂红179的方法，属于染料制备技术领域。

背景技术

溶剂红179又称透明红E2G，其化学名称为14H-苯基并[4,5]异喹啉并[2,1-A]萘嵌间二氮杂苯-14-酮，英文名称为Solvent Red 179，分子式为C

目前，生产溶剂红179的通用工艺为：往缩合釜中通过计量罐，往10000L缩合釜中加入水577公斤，开启搅拌，投入包装计量的1,8-二氨基萘210公斤，1,8-萘酐265公斤，乳化剂OP 12公斤，盖上釜盖，通过计量罐加入30％的盐酸44.6公斤，然后打开夹套进汽阀门，开始升温，升温至100-105℃维持回流,冷凝液经过一级冷冻冷凝回流至缩合釜内，反应24-26h取样测缩合终点。反应终点到后，夹套进水降温至40-45℃过滤，真空抽干母液，滤饼再用80～90℃热水洗涤至中性；滤饼进入烘箱干燥，经粉碎拼混包装，即得溶剂红179成品。经此工艺生产的溶剂红179产品品质不佳，色光一致性较差，色相△C≤0.5的占总产量的约80％，部分单批次产品需经溶剂精制才能达到合格品质，造成了资源浪费，同时对环境也造成了污染；反应收率低，约为95％，反应过程中所产生的副反应不易控制，影响反应选择性进而影响产品收率。

发明内容

本发明目的是为了克服现有技术的不足，提供一种溶剂红179染料的制备方法，该制备方法得到的染料的色相优，产品的产率高。

为实现上述技术目的，本发明提供了一种低污染合成溶剂红179的方法，该制备方法包括以下步骤：

升温至40℃-60℃，向NMP(N-甲基吡咯烷酮)中依次投入1，8-二氨基萘、1,8-萘酐、SA催化剂，搅拌均匀再继续升温至110-125℃反应5小时-10小时；

降温至60℃-75℃，搅拌1小时-3小时，降温至20℃-35℃进行抽滤得滤饼和滤液；

热水洗泡所述滤饼，收集洗泡液和滤液，进行蒸馏回收；热水洗涤滤饼至中性，干燥，得到溶剂红179染料。

在本发明的一具体实施方式中，1,8-萘酐和所述1，8-二氨基萘的重量比为1.0-1.3:1(优选为1.1-1.3：1)。SA催化剂和1，8-二氨基萘的重量比为0.002-0.01：1(优选为0.005-0.01：1)。1，8-二氨基萘和NMP的质量比为1：2-3.5(优选为1:2.5-3)。

在本发明的一具体实施方式中，热水的温度为80℃-100℃。

在本发明的一具体实施方式中，蒸馏回收的溶剂用于下一批次的制备。当蒸馏回收的溶剂用于下一批次的制备时，先将蒸馏回收的溶剂升温至100℃-110℃进行脱水，再加入1，8-二氨基萘和其它原料进行反应。

本发明的溶剂红179染料的制备方法属于低污染固体酸催化绿色合成溶剂红179的新方法，具体可以包括以下步骤：

(a)向反应容器中依次加入NMP，升温至50℃，投入1，8-二氨基萘、1,8-萘酐、SA催化剂，搅拌均匀再继续升温至110-125℃反应10小时，利用HPLC检测确定反应终点；

(b)降温至60℃-75℃，搅拌2小时，降温至20℃-35℃进行抽滤得滤饼和滤液；

(c)用适量热水洗泡所述滤饼，收集洗泡液和滤液，进行蒸馏回收；再用热水洗涤滤饼至中性，干燥，得到溶剂红179染料。

本发明的低污染合成溶剂红179的方法，采用溶剂相反应，萘胺原料能在体系中很好的溶解，使反应均相快速进行，通过SA催化剂，并且添加量只需要极少量即可达到理想效果，是传统型酸催化剂用量的1/10左右，降低了生产成本，同时抑制了水相法生产过程中的副反应，提高了产品质量。

本发明的低污染合成溶剂红179的方法，在NMP溶剂中进行反应，萘胺原料能在NMP中很好溶解而使反应均相快速进行，较传统工艺反应时间大幅缩短，由原来24小时减少到5小时。

本发明的低污染合成溶剂红179的方法，在亲核取代反应中，通过对固体酸中不同固载试剂的选型，确定的SA催化剂，使反应取得了高选择性。

本发明的低污染合成溶剂红179的方法，采用溶剂相反应可以避免现行工艺中由于竞争性副反应而导致的低选择性而产生的杂质，产物纯度明显提高，最终产物HPLC纯度由低于95％提高到99％以上，保证了收率较现行工艺可提高约5％，可达98％以上，生产成本较大幅度下降，经济效益明显且污染物排放量减少；更重要的是，获得的溶剂红179染料△E<1.0，△C为偏艳0.5以上，压力值<0.3，产品品质能够满足高端客户的应用需求。

本发明的溶剂红179染料的制备方法，采用NMP作为反应溶剂不仅绿色环保，而且溶剂回收过程中分解少，极少量的固体酸不用回收，并且添加量只需要极少量即可达到理想效果，是传统型无机酸催化剂用量的1/10左右，降低了生产成本，生产工艺安全性大大提高。

附图说明

图1为本发明低污染合成溶剂红179的方法的反应方程式。

图2为本发明低污染合成溶剂红179的方法的工艺流程图。

具体实施方式

实施例1

本实施例提供一种低污染合成溶剂红179的方法低污染合成溶剂红179的方法，其机理反应如图1所示，反应工艺流程如图2所示，包括以下步骤：

(a)向反应容器中依次加入NMP600公斤，升温至50℃，投入1，8-二氨基萘250公斤、1,8-萘酐264公斤、SA催化剂1.5公斤，搅拌均匀再继续升温至115～125℃反应5小时，利用HPLC检测确定反应终点；

(b)随后降温至70℃分次加入甲醇进行稀释，搅拌2小时降温至20℃进行抽滤得滤饼和滤液；

(c)用热水500公斤洗泡所述滤饼，收集洗泡液和滤液，进行蒸馏回收溶剂；再用90-100℃热水洗涤滤饼至中性，经干燥、粉碎、包装得溶剂红179成品500公斤；收率为98.8％。△E 0.757，△C 0.614偏艳，压力值0.16。

实施例2

本实施例提供一种低污染合成溶剂红179的方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中1,8-萘酐加入的量为275公斤；最终经干燥、粉碎、包装得溶剂红179成品497公斤；收率为98.2％。△E 0.693，△C 0.509偏艳，压力值0.21。

实施例3

本实施例提供一种低污染合成溶剂红179的方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中加入NMP 720公斤；最终经干燥、粉碎、包装得溶剂红179成品498公斤；收率为98.3％。△E 0.941，△C 0.767偏艳，压力值0.08。

实施例4

本实施例提供一种低污染合成溶剂红179的方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中SA催化剂的加入量为2.4公斤；最终经干燥、粉碎、包装得溶剂红179成品499公斤；收率为98.7％。△E 0.585，△C 0.514偏艳，压力值0.12。

实施例5

本实施例提供一种低污染合成溶剂红179的方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(b)中过滤温为35℃，最终经干燥、粉碎、包装得溶剂红179成品496公斤；收率为98％。△E 0.649，△C 0.507偏艳，压力值0.11。

对比例1

本对比例提供一种溶剂红179染料的对比生产方法，它采用通用工艺进行，具体为：往10000L缩合釜中加入水577公斤，开启搅拌，投入包装计量的1,8-二氨基萘210公斤，1,8-萘酐265公斤，乳化剂OP 1.12公斤，盖上釜盖，通过计量罐加入30％的盐酸44.6公斤，然后打开夹套进汽阀门，开始升温，升温至100-105℃维持回流,冷凝液经过一级冷冻冷凝回流至缩合釜内，反应24-26h取样测缩合终点。反应终点到后，夹套进水降温至40-45℃过滤，真空抽干母液，滤饼再用80-90℃热水洗涤至中性；滤饼进入烘箱干燥，经粉碎拼混包装，即得溶剂红179成品484公斤，收率为95.1％。

对比例2

本对比例提供了一种溶剂红179染料的制备方法，其与实施例1基本相同，区别在于：

(a)搅拌均匀再继续升温至135℃反应2小时；(b)随后降温至80℃分次加入甲醇进行稀释，搅拌1小时降温至45℃进行抽滤得滤饼和滤液；包装得溶剂红179成品479公斤，收率为94.1％，△E为1.166，△C 0.634，压力值0.37。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。