一种氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法

摘要

本发明公开了一种氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法，包括：((1)将含有氢氟醚的含氟烯醚与硫酸在30～70℃下反应2～5小时，所述的硫酸与氢氟醚的摩尔比为1:1～10，反应结束后冷却至室温，得到反应液；(2)向步骤(1)得到的反应液中加入水，搅拌后静止分液，得到上层液和含氟烯醚产品；(3)将步骤(2)得到上层液经精馏得到精馏残液和含氟醇及含氟酸产品。本发明具有工艺简单、经济环保、效率高的优点。

说明书

技术领域

本发明涉及氢氟醚的制备方法，具体涉及一种氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法。

背景技术

含氟烯醚HCF

CN106748676A公开了一种去除1,1,2,3,3,3-六氟丙基氢氟醚粗品中不饱和化合物杂质的方法，包括：在烷基醇和碱性化合物作用下，1,1,2,3,3,3六氟丙基氢氟醚粗品中的不饱和化合物经反应得到相应的烷基醇加成物。烷基醇为C

发明内容

针对以上问题，本发明的目的是提供一种工艺简单、经济环保、效率高的氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法，包括以下步骤：

(1)将含有氢氟醚的含氟烯醚与硫酸在30～70℃下反应2～5小时，所述的硫酸与氢氟醚的摩尔比为1:1～10，反应结束后冷却至室温，得到反应液；

(2)向步骤(1)得到的反应液中加入水，搅拌后静止分液，得到上层液和含氟烯醚产品；

(3)将步骤(2)得到上层液经精馏得到精馏残液和含氟醇及含氟酸产品。

作为本发明的优选实施方式，所述含氟烯醚中氢氟醚的含量为1～15wt％(wt％，质量百分含量)。

作为本发明的优选实施方式，所述硫酸的浓度为20～70wt％。

作为本发明的优选实施方式，步骤(2)中所述向反应液中加入水的体积为反应液体积的0.5～2倍。

作为本发明的优选实施方式，步骤(2)中所述搅拌的时间为10～60min，转速为50～500rpm。

作为本发明的优选实施方式，所述氢氟醚为HCF

作为本发明的优选实施方式，所述含氟烯醚为HCF

作为本发明的优选实施方式，所述含氟醇为八氟戊醇或四氟丙醇。

作为本发明的优选实施方式，所述的含氟酸为三氟乙酸或二氟乙酸。

作为本发明的优选实施方式，可将步骤(3)中所述的精馏残液返回步骤(1)中循环利用。

本发明的氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用方法，在硫酸中HCF

本方法中氢氟醚可以完全被硫酸分解，因此，对含氟烯醚副产物中氢氟醚的含量没有限制，针对含氟烯醚副产物中氢氟醚的含量，通过调整硫酸用量、反应温度、反应时间等条件即可进而得到高纯度的含氟烯醚产品。

本发明中，硫酸的用量过少，在体系中的浓度太低，反应缓慢；硫酸的用量过多，反应剧烈难于控制，因此，本发明中硫酸与氢氟醚的摩尔比为1:1～10。

本发明中，硫酸的浓度在20～70wt％即可，浓度太低，反应缓慢且不能完全分解杂质；浓度太高，反应过于剧烈，难于控制，同时也会造成含氟烯醚的分解。

本发明中，反应温度控制在30～70℃为宜，反应温度太低进行缓慢；反应温度太高反应过于剧烈，副反应增多。在合适条件下反应速度很快，反应时间根据其他条件相应调整为2～5小时，反应完全即可。

反应结束后，水的加入量应根据杂质的多少进行相应调整，为物料体积0.5～2倍即可。水太少，会影响含氟醇去除效果，进而影响含氟烯醚的纯度；水量太多，又会造成上层液中酸浓度太低，进而影响含氟醇与含氟酸从酸液中的分离，同时精馏残液中酸浓度太低无法循环套用，增加三废量。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1、工艺简单，成本低，本发明利用含氟烯醚与氢氟醚的稳定性差别，进行酸解处理和本领域常规的精馏等操作，实施了氢氟醚生产过程中含氟烯醚副产物的综合利用，显著简化了工艺，有效降低了生产成本，具有工业化前景；

2、经济环保，利用含氟烯醚与氢氟醚的稳定性差别，进行酸解处理提纯烯醚，得到高价值的副产物，变废为宝，显著减少了三废排放，降低了成本，具有原子经济性，符合绿色环保的要求；

3、处理效率高，产品质量好，处理后得到的含氟烯醚的纯度在99.3％以上，最高可达99.9％。

附图说明

图1为提纯后的含氟烯醚HCF

图2为提纯后的含氟烯醚HCF

具体实施方式

以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。

实施例中的色谱操作条件为：

使用FULI9790Ⅱ型配有FID检测器的气相色谱仪，色谱柱为60m×0.25mm×3μm的SPB-5石英毛细管柱。采用面积归一法计算各组分的含量。分析条件见表1。

表1色谱操作条件

实施例1：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含5wt％HFE-6512的烯醚HCF

实施例2：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含10wt％HFE-6512的烯醚HCF

实施例3：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含3wt％HFE-458的烯醚HCF

实施例4：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含15wt％HFE-6512的烯醚HCF

实施例5：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含7wt％HFE-458的烯醚HCF

实施例6：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含1wt％HFE-6512的烯醚HCF

实施例7：向1L装有回流管的四口烧瓶中投入含3wt％HFE-6512的烯醚HCF