一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法

摘要

本发明公开了一种1,1,2,2‑四氟乙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：高压反应釜中加入2,2,3,3‑四氟丙酸钠、溶剂和水，将反应釜用氮气置换除氧，升温反应，生成1,1,2,2‑四氟乙烷。工艺过程简单，避开了易爆的TFE四氟乙烯，原料更容易获取，没有地域的限制，安全性高，不采用催化剂，可以稳定长期生产，有利于工业化。

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法。

背景技术

1,1,2,2-四氟乙烷，英文名1,1,2,2-tetrafluoroethane，简称R134、HFC-134。R134是近年出现的一种HFC类制冷剂，是R134a的同分异构体，无毒，不燃，ODP为零，GWP值远小于R134a，是非常有潜力的一种替代制冷剂，已被列为CFC-12的替代品之一。R134也可以与HC类物质组成混合工质，获得更加环保的替代工质。R134作为一种纯质制冷剂，对于冷冻室温度高于-19℃的普通家用冰箱和空调制冷，Rl34具有极大的性能优势和使用潜力。

目前合成R134的主要方法为四氟乙烯的催化加氢。专利CN1086802采用混合含氟烯烃催化加氢制备R134，采用载体活性炭或氧化铝负载加氢催化剂钯；专利CN101591218采用含TFE的混合气催化加氢制备R134，负载钯的催化剂载体为金属氟化物或金属氟氧化物；专利CN109046335公开了一种四氟乙烯催化加氢的催化剂的制备方法，其负载钯的催化剂载体是经过特殊处理的活性炭。但用TFE催化加氢制备R134存在许多缺点，导致工业化生产困难：原料获取困难，TFE储存条件苛刻，易自聚引发爆炸，不能远程运输，只能就近取样；反应温度压力较高，更容易引起TFE的自聚爆炸，存在安全风险；高温高压下，催化剂容易失活，寿命较短。

发明内容

本发明的目的是在于解决背景技术中所提出的不足，提供一种更为简单容易获取的1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法，该方法工艺过程简单，避开了易爆的TFE，安全性高，不采用催化剂，可以稳定长期生产，有利于工业化。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠、溶剂和水，将反应釜用氮气置换除氧，升温反应，生成1,1,2,2-四氟乙烷。

优选的，溶剂为四乙二醇二甲醚、环丁砜、耐高温硅油中的至少一种，优选为四乙二醇二甲醚、环丁砜中的至少一种。

优选的，反应温度为100～300℃，优选为150～250℃。

优选的，反应压力为0.1～2.0Mpa，优选为0.5～1.5MPa。

优选的，2,2,3,3-四氟丙酸钠与溶剂的质量比为1～0.5∶5，质量比优选为1～1∶3。

优选的，2,2,3,3-四氟丙酸钠与水的摩尔比为1～0.2∶5，摩尔比优选为1～0.5∶2。

由于采用上述技术方案，本发明具有以下有益效果：

工艺过程简单，避开了易爆的TFE四氟乙烯，原料更容易获取，没有地域的限制，安全性高，不采用催化剂，选择性高，可以稳定长期生产，有利于工业化。

附图说明

下面根据附图对本发明作进一步说明。

图1为实施例1中制得的1,1,2,2-四氟乙烷质谱图。

具体实施方式

实施例1

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水36g(2mol)，四乙二醇二甲醚504g，升温到220℃反应，保持反应压力1.4MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率99.1％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性95.7％。

实施例2

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水18g(1mol)，四乙二醇二甲醚336g，升温到250℃反应，保持反应压力2.0MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率99.8％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性90.4％。

实施例3

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水72g(4mol)，环丁砜672g，升温到200℃反应，保持反应压力1.2MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率95.2％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性98.3％。

实施例4

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水36g(2mol)，环丁砜336g，升温到150℃反应，保持反应压力0.5MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率87.0％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性96.3％。

实施例5

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水72g(4mol)，环丁砜336g，升温到220℃反应，保持反应压力1.5MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率98.9％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性94.2％。

实施例6

2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol)，水72g(4mol)，耐高温硅油504g，升温到210℃反应，保持反应压力1.3MPa，边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中，分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率97.3％，1,1,2,2-四氟乙烷选择性93.7％。

以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。