柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法

摘要

本发明的课题在于提供一种实心部中的油墨的转印性高而能够进行油墨浓度高的印刷的柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法。一种柔版印刷版，其具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，且所述具有凹凸结构的图像部的表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平30％中的负载长度比Rmr30％为20～90％。

说明书

技术领域

本发明涉及一种柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法。

背景技术

具有树脂制和橡胶制的柔软的浮雕层的柔版印刷版，由于印刷用凸部(图像部)比较柔软且可遵循各种形状，因此在对各种材质的被印刷体和有一定厚度的被印刷体等的印刷中而被利用。

柔版印刷版的图像部具有通过将油墨整个面进行转印而以填满的方式进行印刷的实心部和/或由多个凸状小点构成并通过改变小点的大小和密度而表现被印刷在被印刷体上的图像的浓淡(渐变)的网点部而构成，将柔版印刷版载置于圆筒状滚筒的周面，并使辊旋转的同时与被印刷体接触，由此从印刷版的凸部(图像部)的表面直接将油墨转印到被印刷体上，在被印刷体上形成图像。

在这种柔版印刷版中，根据印压等印刷条件，用实心部无法对被印刷体转印足够量的油墨，会产生印刷不均的问题被广为人知。

为了解决这种问题，在专利文献1中记载有一种印刷版，其通过微细的幕布而覆盖从形成图案的背景画面转印油墨的印刷部位([权利要求1])，并且记载有通过配置微细的幕布，背景画面的印刷要点的表面增加，因此大量的油墨附着于背景画面的幕布点上，大量的油墨被转印到被印刷物([0008])。

并且，专利文献2中记载有版表面平均粗糙度为0.1～0.6μm的柔版印刷版([权利要求1])，并记载有由此能够提高柔版印刷版的实心部的油墨转移性([0006])。

并且，专利文献3中记载有一种凸版印刷原版，其印刷层(A)的表面的均方根粗糙度Rq为0.3μm以上且2.4μm以下，印刷层(A)的最大高度Ry为8μm以上且21μm以下，印刷层(A)的十点平均粗糙度Rz为8μm以上且21μm以下，印刷层(A)通过存在于表面的研磨剂的粒度为3μm以上且20μm以下的研磨纸、研磨膜或研磨砂轮进行表面调整而形成([权利要求1])，并记载有由此柔版印刷等凸版印刷中的实心品质提高([0008])。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7-228068号公报

专利文献2：日本特开2003-043672号公报

专利文献3：日本特开2008-068432号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

本发明人等对专利文献1中所记载的印刷版进行研究的结果，得知即使用微细的幕布来覆盖印刷要点，也无法充分提高实心部(尤其，1mm平方以上的填满部分)中的油墨的转印性，从而油墨浓度降低。

并且，关于专利文献2及专利文献3中所记载的印刷版进行研究的结果，可知在实心部中无法充分地提高油墨的转印性，且油墨浓度降低。

因此，本发明的课题在于提供一种实心部中的油墨的转印性高且可进行油墨浓度高的印刷的柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法。

用于解决技术课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行深入研究的结果，发现在具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层的柔版印刷版中，具有凹凸结构的图像部表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平30％下的负载长度比Rmr30％为20～90％等，因此实心部中的油墨的转印性变高，能够进行油墨浓度高的印刷，并完成了本发明。

即，本发明人等发现通过以下结构能够解决上述课题。

[1]一种柔版印刷版，其具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，

具有凹凸结构的图像部表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平30％下的负载长度比Rmr30％为20～90％。

[2]根据[1]所述的柔版印刷版，其中粗糙度曲线要素的平均长度RSm为20～40μm。

[3]根据[1]或[2]所述的柔版印刷版，其中储油面积A2为40～140。

[4]根据[1]至[3]中任一项所述的柔版印刷版，其中负载长度比Rmr30％为35～75％。

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的柔版印刷版，其中凹凸结构由凹部和除了凹部以外的凸部构成，该凹部由多个槽构成。

[6]根据[1]至[5]中任一项所述的柔版印刷版，其中浮雕层的形成材料包含结晶性聚合物。

[7]根据[6]所述的柔版印刷版，其中，结晶性聚合物为选自由聚丁二烯类热塑性弹性体及聚烯烃类热塑性弹性体组成的组中的至少1种结晶性聚合物。

[8]一种柔版印刷版原版，其具有表面形成有凹凸结构的浮雕形成层，

具有凹凸结构的浮雕形成层的表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平30％下的负载长度比Rmr30％为20～90％。

[9]根据[8]所述的柔版印刷版原版，其中粗糙度曲线要素的平均长度RSm为20～40μm。

[10]根据[8]或[9]所述的柔版印刷版原版，其中储油面积A2为40～140。

[11]根据[8]至[10]中任一项所述的柔版印刷版原版，其中负载长度比Rmr30％为35～75％。

[12]根据[8]至[11]中任一项所述的柔版印刷版原版，其中凹凸结构由凹部和凹部以外的凸部构成，该凹部由多个槽构成。

[13]根据[8]至[12]中任一项所述的柔版印刷版原版，其中浮雕形成层的形成材料包含结晶性聚合物。

[14]根据[13]所述的柔版印刷版原版，其中结晶性聚合物为选自由聚丁二烯类热塑性弹性体及聚烯烃类热塑性弹性体组成的组中的至少1种结晶性聚合物。

[15]一种柔版印刷版的制造方法，其制造[1]～[7]中任一项所述的柔版印刷版，该柔版印刷版具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，所述柔版印刷版的制造方法具有：

层形成工序，使用激光雕刻用树脂组合物而形成浮雕形成层；

雕刻工序，对浮雕形成层实施激光雕刻，形成具备具有非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，并得到柔版印刷版。

[16]根据[15]所述的柔版印刷版的制造方法，其中在层形成工序与雕刻工序之间，具有将激光雕刻用树脂组合物进行交联的交联工序。

[17]根据[15]或[16]所述的柔版印刷版的制造方法，其中凹凸结构为由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成，

在雕刻工序中，仅在主扫描方向上进行雕刻而形成槽。

[18]一种柔版印刷版原版的制造方法，其制造[1]至[7]中任一项所述的柔版印刷版，该柔版印刷版具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，所述柔版印刷版原版的制造方法具有：

准备工序，准备依次具有由感光性树脂组合物构成的浮雕形成层和烧蚀层的层叠体；

掩膜形成工序，将激光照射于烧蚀层而去除烧蚀层的被激光照射的部分，形成所希望的形状的掩膜；

曝光工序，经由掩膜将紫外线照射于浮雕形成层，使浮雕形成层固化；及

显影工序，去除浮雕形成层的未通过曝光工序而固化的部分，形成浮雕层，得到柔版印刷版。

[19]一种柔版印刷版原版的制造方法，其制造[8]～[14]中任一项所述的柔版印刷版原版，该柔版印刷版原版具有表面形成有凹凸结构的浮雕形成层，所述柔版印刷版原版的制造方法具有：

层形成工序，使用激光雕刻用树脂组合物而形成未交联浮雕形成层；

交联工序，将未交联浮雕形成层进行交联而形成交联浮雕形成层；及

凹凸形成工序，在交联工序之后，通过转印而在交联浮雕形成层的表面形成凹凸结构，从而得到柔版印刷版原版。

[20]一种柔版印刷版的制造方法，其制造[1]～[7]中任一项所述的柔版印刷版，该柔版印刷版具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的交联浮雕层，其中，

对成为通过[19]所述的柔版印刷版原版的制造方法而制作的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层的非图像部的部分进行激光雕刻，制作具有具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层的柔版印刷版。

发明效果

根据本发明，能够提供一种实心部中的油墨的转印性高且可进行油墨浓度高的印刷的柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法。

附图说明

图1是表示本发明的柔版印刷版的一例的概略俯视图。

图2是将图1所示的柔版印刷版的图像部的一部份放大表示的概略立体图。

图3是图2所示的概略立体图的A-A线剖视图。

图4是概念性地表示用于制作柔版印刷版原版的压延辊的图。

图5是概念性地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。

图6A是表示在实施例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6B是表示在实施例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6C是表示在实施例及比较例之制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6D是表示在实施例及比较例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6E是表示在实施例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6F是表示使用于柔版印刷版中的凹凸结构的图案的图。

图6G是表示在实施例及比较例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图6H是表示在实施例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图7是表示在实施例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图8A是表示在比较例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图8B是表示在比较例中制作的柔版印刷版中所使用的凹凸结构的图案的图。

图9是表示概念性地表示用于说明本发明的效果的柔版印刷中的柔版印刷版和被印刷体的图。

具体实施方式

以下，关于本发明进行详细的说明。

另外，在本发明中，表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上、上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下、下限以上”。即，表示包含上限及下限的数值范围。

并且，“质量份”及“质量％”分别与“重量份”及“重量％”的含义相同。

在此，关于柔版印刷版及柔版印刷版原版的说明，将未交联的交联性层称作“未交联浮雕形成层”，将上述未交联浮雕形成层进行了交联的层称作“交联浮雕形成层”，将对该层进行了激光雕刻而形成图像部和非图像部的层称作“浮雕层”。并且，在无需区分未交联浮雕形成层和交联浮雕形成层的情况下，也简称为“浮雕形成层”。

并且，上述交联通过光和/或热而进行，只要是树脂组合物被固化的反应，就不受特别的限定。

并且，对具有交联浮雕形成层的印刷版原版进行激光雕刻，根据期望，通过进行冲洗而制作出柔版印刷版。

[柔版印刷版]

本发明的柔版印刷版具有浮雕层，该浮雕层具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部。

并且，上述具有凹凸结构的图像部表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平为30％中的粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％为20～90％。

在此，在本发明中，凹凸结构包括以下各种结构：由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成；具有多个由圆柱状、半球状等微小的突起部构成的凸部的结构；具有由多个圆柱状、半球状等微小的孔部构成的凹部的结构；及表面被粗面化的结构等。

并且，表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm是指在JIS B0601:2001“产品的几何特性规格(GPS)-表面特性：轮廓曲线方式-术语、定义及表面特性参数”中规定的参数，是表示面方向的凹凸结构的平均间距的参数。该参数在基准长度中表示轮廓曲线要素的长度Xs的平均值，是横方向的参数。

在本说明书中，首先，使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(LasertecCorporation制造)，并使用物镜50xApo(高开口数(高NA))，以高度为0.1μm的刻度对具有凹凸结构的图像部的表面进行共焦测量，从而求出三维数据。接着，使用专用分析软件LMeye7来分析测量数据，求出粗糙度曲线要素的平均长度RSm。评价中将纵长300μm、横长300μm的区域设为评价范围，在横方向上测定1024条线，求出各评价值的平均值。

并且，储油面积A2是指在JIS B0671-2:2002“产品的几何特性规格(GPS)-表面特性：轮廓曲线方式；高原(Plateau)结构表面的特性评价-”中规定的参数，相当于负载曲线中的突出谷部的面积，是表示谷部深度偏差的参数。该参数是与纵横两个方向有关的参数(负载曲线的参数)。

在本说明书中，首先，使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(LasertecCorporation制造)，并使用物镜50xApo(高NA)，以0.1μm高度的刻度对具有凹凸结构的图像部的表面进行共焦测量而求出三维数据。接着，使用专用分析软件LMeye7来分析测量数据，求出储油面积A2。关于测量数据的分析，首先，在粗糙度曲线上，求出表示曲线越深实体部分越增加的负载曲线，在该负载曲线的中央部分求出等值的等值线。接着，从在横轴的Mr＝100％的位置该等值线和纵轴交叉的点，与横轴平行地引出直线。求出由该直线、负载曲线及Mr＝100％的直线包围的面积作为储油面积A2。

并且，粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％是指在JIS B0601：2001“产品的几何特性规格(GPS)-表面特性：轮廓曲线方式-术语、定义及表面特性参数”中规定的参数，在切割水平30％中表示轮廓曲线要素的负载长度相对于评价长度的比率，相当于在离曲线峰为30％的高度切片时的面积率。该参数是与纵横两个方向有关的负载曲线的参数。

以下说明中“粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％”也简称为“负载长度比Rmr30％”。

在本说明书中，首先，使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(LasertecCorporation制造)，并使用物镜50xApo(高NA)，以0.1μm高度的刻度对具有凹凸结构的图像部的表面进行共焦测量而求出三维数据。接着，使用专用分析软件LMeye7来分析测量数据，求出负载长度比Rmr30％。评价中将纵长300μm、横长300μm的区域作为评价范围，在横方向上测量1024条线，求出各评价值的平均值。

具有凹凸结构的图像部表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平30％下的负载长度比Rmr30％为20～90％，具有这种结构的本发明的柔版印刷版能够进行实心部中油墨的转印性高且油墨浓度高的印刷。

该详细情况尚不明确，但本发明人等进行如下推测。

本发明人等明确了，如专利文献1～3所述，仅通过将与图像部的表面粗糙度的高度有关的参数设为规定的范围内，未必能够获得充分的油墨的转印性。

而且，本发明人等认为，该原因在于凹部深度的偏差大小及凹凸间距的大小。

具体而言，认为在图像部表面具有凹凸结构的情况下，在凹部深度浅的部分油墨的流动得到改善且容易进行转印，但在凹部深度深的部分油墨的流动变差且不易进行转印，因此在凹部深度的偏差大的情况下，容易转印油墨的部分和不易转印油墨的部分混合存在，其结果，均匀性降低。

并且，通常认为若将作为低粘性流体的空气压入作为高粘性流体的油墨中，则产生两种流体之间的界面的波动(不稳定化)，引起界面呈树脂状生长的现象(指进现象)。当剥离柔版印刷版和被印刷体时，以滞留在图像部的凹凸结构的凹部(谷部)中的空气为起点产生指进现象，从而油墨分裂(参考图9)。此时，若凹凸的间距大，则油墨分裂的宽度变宽，其结果，均匀性降低而产生白斑。

于是，本发明人等认为，在图像部与被印刷体分离时使油墨更均匀地转印是至关重要的，为此，不只考虑控制与图像部的表面粗糙度的高度有关的参数，还考虑到与横方向有关的参数、与纵横两个方向有关的参数及负载曲线的参数而推测为形成油墨的流路是至关重要的，在这基础上进行了深入的研究。

其结果，可知通过控制与横方向有关的参数即粗糙度曲线要素的平均长度RSm、与纵横两个方向有关的参数即储油面积A2及负载曲线的参数即负载长度比Rmr30％而提高油墨的转印性，并且能够使油墨均匀地转印到被印刷体。由此，能够显著地提高转印油墨的油墨浓度。

认为通过将与横方向有关的参数即粗糙度曲线要素的平均长度RSm设为120μm以下，减小在剥离柔版印刷版和被印刷体时指进现象的油墨分裂的宽度，其结果，被转印油墨的均匀性及转印性提高。

并且，认为通过将粗糙度曲线要素的平均长度RSm设为15μm以上，油墨的流动得到改善且能够提高转印性。

并且，从上述油墨的转印性及均匀性的观点考虑，优选粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～100μm，更优选为20～40μm。

认为通过将与纵横两个方向有关的参数即储油面积A2设为180以下，减小凹部深度的偏差，其结果，能够提高被转印油墨的均匀性及转印性。

并且，认为通过将储油面积A2设为2以上，能够明显地形成凹凸结构而形成油墨的流路，其结果，能够提高油墨转移性。

并且，从上述油墨的转印性及均匀性的观点考虑，储油面积A2优选为3～160μm，更优选为40～140μm。

认为通过将负载曲线的参数即负载长度比Rmr30％设为20％以上，抑制使油墨转印到被印刷体时凹凸结构因印刷压力而变形，从而能够保持凹凸结构的形状，其结果，能够确保油墨的流路，从而提高被转印油墨的均匀性及转印性。

并且，认为通过将负载长度比Rmr30％设为90％以下，能够确保许多油墨的流路，并能够提高被转印油墨的均匀性及转印性。

并且，从上述油墨的转印性及均匀性的观点考虑，负载长度比Rmr30％优选为25～85％，更优选为35～75％。

并且，若能够将粗糙度曲线要素的平均长度RSm、储油面积A2及负载长度比Rmr30％(以下，也统称为“表面粗糙度参数”)设为上述范围，则凹凸结构的形状不受限定，而能够利用以下各种结构：由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成；具有由多个微小的突起部构成的凸部的结构；具有由多个微小的孔部构成的凹部的结构；及表面被粗面化的结构等。

在此，从能够优选确保油墨的流路等观点考虑，优选由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成。

凹凸结构为由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成的情况下，多个槽不会干扰彼此的槽而有序地转印油墨，由此能够进行油墨浓度更高的印刷，由所述理由，优选为彼此平行或呈放射状配置的槽，更优选为平行地配置的槽。

接着，利用图1～图3，对本发明的柔版印刷版的整体结构进行说明。

如图1所示，本发明所涉及的柔版印刷版的一例即印刷版1具有形成有图像部3和非图像部4的浮雕层2。

图像部3为在印刷时沾上油墨，并将该油墨转印于被印刷物，即，印刷时形成图像的区域。并且，非图像部4为在印刷时不沾油墨，即，不形成图像的区域。

并且，如图2及图3所示，图像部3的表面形成有由凹部5和除了凹部5以外的凸部6构成的凹凸结构，该凹部由多个槽构成。另外，图3所示的符号D表示凹部5的深度，符号W表示凹部5的宽度。

并且，包括凹部5及凸部6的凹凸结构只要是满足图像部表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm、储油面积A2为2～180、切割水平为30％中的粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％为20～90％的结构，则如图2所示，各个槽可以彼此平行地配置，各个槽可以彼此呈放射状配置，各个槽也可以弯曲且以具有两个以上的直线部分的方式配置。

在此，如上所述，形成于图像部表面的凹凸结构包括以下各种结构：由凹部和凹部以外的凸部构成的结构，该凹部由多个槽构成；具有多个由圆柱状、半球状等微小的突起部构成的凸部的结构；具有多个由圆柱状、半球状等微小的孔部构成的凹部的结构；及表面被粗面化的结构等。

凹凸结构由多个槽构成的情况下槽的形状、宽度、深度、长度及间距等，只要满足粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm、储油面积A2为2～180、切割水平为30％中的粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％为20～90％，则不受限定。

同样地，在凹凸结构为具有多个由微小的突起部构成的凸部的结构的情况、及具有多个由微小的孔部构成的凹部的结构的情况下，突起部的形状、宽度、高度、数密度、配置图案等、以及孔部的形状、宽度、高度、数密度及配置图案等也不受限定。

[柔版印刷版原版]

本发明的柔版印刷版原版是具有表面形成有凹凸结构的交联浮雕形成层的柔版印刷版原版。

并且，上述凹凸结构由凹部和上述凹部以外的凸部构成该凹部由多个槽构成。

并且，具有上述凹凸结构的交联浮雕形成层表面的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm，储油面积A2为2～180，切割水平为30％中的粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％为20～90％。

本发明的柔版印刷版原版除了在交联浮雕形成层上具有凹凸结构以外，与公知的柔版印刷版原版相同。并且，印刷版原版可以是片材状，也可以是圆筒状。

在此，如上所述，交联浮雕形成层是进行激光雕刻之前的层，对交联浮雕形成层进行激光雕刻而去除对应于非图像部的区域，形成具有图像部及非图像部的浮雕层。因此，本发明的印刷版原版的浮雕形成层的表面在激光雕刻之后，成为上述本发明的柔版印刷版的图像部的表面。

即，本发明的印刷版原版的交联浮雕形成层在表面具有与形成于上述柔版印刷版的图像部上的凹凸结构相同的凹凸结构。

从而，关于形成于本发明的印刷版原版的交联浮雕形成层的表面上的凹凸结构，将省略说明。

本发明的柔版印刷版原版可以在交联浮雕形成层的背面侧(与被雕刻的面相反侧的面)具有支撑体。

作为这种支撑体并无特别的限定，优选使用尺寸稳定性高的支撑体，可以举出例如聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二酯))；PAN(聚丙烯腈)；PI(聚酰亚胺)；PA(聚酰胺)；特氟龙(注册商标)等氟树脂；硅酮树脂或聚氯乙烯等塑料树脂；苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶；用玻璃纤维进行强化的塑料树脂(环氧树脂或苯酚树脂等)等。

作为支撑体，优选使用PET薄膜、PEN薄膜、PI薄膜、PA薄膜、氟树脂薄膜及硅酮树脂薄膜。

[柔版印刷版的制造方法(第1方式)]

本发明的第1方式所涉及的柔版印刷版的制造方法(以下，也简称为“印刷版第1制造方法”。)是制造上述本发明的柔版印刷版的制造方法，其具有：

层形成工序，使用激光雕刻用树脂组合物而形成浮雕形成层；及

雕刻工序，对浮雕形成层实施激光雕刻，从而形成具备非图像部和表面形成有凹凸结构的图像部的浮雕层，得到柔版印刷版。

并且，优选在层形成工序与雕刻工序之间具有将激光雕刻用树脂组合物进行交联的交联工序。

另外，后述本发明的第3方式所涉及的柔版印刷版的制造方法是利用了通过后述柔版印刷版原版的制造方法而制造的柔版印刷版原版的柔版印刷版的制造方法。

以下，关于印刷版第1制造方法的各工序进行详述。

〔层形成工序〕

层形成工序是使用激光雕刻用树脂组合物(以下，也简称为“树脂组合物”。)来形成交联前(固化前)的浮雕形成层的工序。

＜树脂组合物＞

上述树脂组合物能够使用形成柔版印刷版原版的浮雕形成层的以往公知的树脂组合物，例如可以举出含有粘合剂聚合物及光热转换材料的树脂组合物。

以下，关于在层形成工序中使用的树脂组合物所含有的各成分进行详述。

＜粘合剂聚合物＞

作为粘合剂聚合物并无特别的限制，可以举出热塑性聚合物、二烯类聚合物等。

热塑性聚合物只要是显示热塑性的聚合物，则并无特别的限定。

作为这种热塑性聚合物，可以举出例如聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰亚胺树脂、包含羟乙烯单元的亲水性聚合物、丙烯酸树脂、缩醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、橡胶、热塑性弹性体等。

其中，从激光雕刻感度的观点考虑，优选为包括通过曝光或加热而热分解的部分结构的聚合物。这种聚合物可以优选举出在日本特开2008-163081号公报的[0038]段中记载的聚合物。

并且，以形成柔软且具有挠性的膜为目的的情况下，优选为软质树脂或热塑性弹性体。这种树脂或聚合物可以优选举出在日本特开2008-163081号公报的[0039]～[0040]段中记载的树脂或聚合物。

进而，从制备树脂组合物的容易性和提高对所制作的印刷版中的油性油墨的耐性的观点考虑，也优选使用亲水性或亲醇性聚合物。作为亲水性聚合物，能够使用在日本特开2008-163081号公报的[0041]段中记载的亲水性聚合物。

而且，以通过加热或曝光而固化且提高强度为目的使用的情况下，优选使用在分子内具有烯属不饱和键的聚合物。

这种聚合物作为主链上包含烯属不饱和键的聚合物，可以举出例如SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)等。

并且，作为侧链上具有烯属不饱和键的聚合物，在后述粘合剂聚合物的骨架上，通过将如烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯乙烯基、乙烯基醚基等烯属不饱和基团导入到侧链而得到。关于将烯属不饱和基团导入到粘合剂聚合物侧链的方法，能够采用以下公知的方法：(1)使具有通过保护基键合于聚合性基团而成的聚合性基团前体的结构单元与聚合物共聚，并使保护基脱离而作为聚合性基团的方法；(2)制作具有多个羟基、氨基、环氧基、羧基等反应性基团的高分子化合物，通过高分子反应而导入具有与这些反应性基团进行反应的基及烯属不饱和基团的化合物的方法等。根据这些方法，能够控制高分子化合物中的烯属不饱和基团的导入量。

另外，粘合剂聚合物优选为具有羟基、硅烷醇基、水解性甲硅烷基等反应性官能团的粘合剂聚合物，作为其具体例，可以举出乙烯共聚体(聚乙烯醇或聚乙烯缩醛等乙烯基单体的共聚体及其衍生物)或丙烯酸树脂(羟基乙基(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸类单体的共聚体及其衍生物)。

另一方面，作为二烯类聚合物，能够不受限制地使用以往公知的二烯类聚合物。

作为上述二烯类聚合物，具体而言，可以举出例如聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

这些二烯类聚合物中，从提高浮雕形成层的制膜性的观点考虑，能够优选使用融点为23℃以下的液态聚合物(例如液态丁二烯橡胶等)。

在此，融点是指在差示扫描量热法测定(DSC：Differential scanningcalorimetry)的测定盘中放入加热前的热塑性聚合物20mg，使其在氮气流中以10℃/分钟从30℃升温至300℃时观测到的吸热峰值的开始温度。

这种粘合剂聚合物中，从浮雕层的形成容易度和硬度的观点考虑，优选为结晶性聚合物。

在此，结晶性聚合物是指在分子结构中长链状分子有规则地排列的结晶性区域和并未有规则地排列的非结晶性区域混合存在的聚合物，是指作为该结晶性区域的比例的结晶度为25度，且具有1体积％以上的聚合物。

在此，结晶度是指通过差示扫描量热仪在氮气氛下，从25℃到200℃的范围内，一边以20℃/min的升温速度使温度发生变化，一边求出基于结晶熔融的吸热峰(ΔH(J/g))。根据所测定的ΔH，通过以下式而算出所达到结晶度(％)。

结晶度(％)＝{ΔH/a}×100

上式中，“a”是指在公知的文献中示出的、结晶性区域的成分进行了100％结晶化的情况的结晶熔融热量(例如，聚乳酸的情况下为94J/g，聚乙烯(HDP E)293(J/g))。

作为这种结晶性聚合物，可以举出聚丁二烯类热塑性弹性体、聚烯烃类热塑性弹性体。

具体而言，例如，可以举出SB(聚苯乙烯-聚丁二烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯)、SEBS(聚苯乙烯-聚乙烯/聚丁烯-聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)、ACM(丙烯酸酯橡胶)、ACS(丙烯腈氯化聚乙烯苯乙烯共聚物)、无定形聚α-烯烃、无规聚丙烯、丙烯腈苯乙烯共聚物、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙基乙烯基醚、聚丙烯酸、聚丙烯、间规1,2-聚丁二烯、聚异戊二烯、聚辛烯、反式-聚异戊二烯，聚乙烯醇缩丁醛、乙烯-辛烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、1,3-戊二烯聚合物等。

其中，优选SBS、SIS、SEBS、聚丙烯、间规1,2-聚丁二烯、聚异戊二烯、聚辛烯、反式-聚异戊二烯，乙烯-辛烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物，其中，尤其优选间规1,2-聚丁二烯、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、聚辛烯。

液晶性聚合物的树脂组合物中的含量相对于总固体成分优选为5～90质量％，更优选为15～85质量％，进一步优选为30～85质量％。若液晶性聚合物的含量在上述范围内，则雕刻残渣的冲洗性优异，油墨转移性更优异，因此优选。

＜光热转换材料＞

认为光热转换材料是通过吸收激光并发热而促进激光雕刻时固化物的热分解的成分。

因此，优选选择吸收雕刻中所使用的激光波长的光的光热转换材料。

例如在将发出700～1,300nm的红外线的激光(YAG激光、半导体激光、光纤激光、表面发射激光等)作为光源进行激光雕刻中使用本发明的印刷版原版的情况下，作为光热转换材料，优选使用具有700～1,300nm的极大吸收波长的化合物。

作为这种光热转换材料，可以使用各种染料或颜料。

光热转换材料中，作为染料能够利用市售的染料及例如“染料手册”(有机合成化学协会编著，1970年刊)等文献中记载的公知的材料。具体而言，可以举出具有700～1,300nm的极大吸收波长的材料，可以优选举出偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞青染料、正碳染料、二亚铵化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸箐色素、吡喃鎓盐、金属硫醇络合物等染料。作为本发明中优选使用的染料，能够举出七次甲基花青色素等花青类色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁类色素、酞青系色素及日本特开2008-63554号公报的0124～0137段中记载的染料。

在本发明中使用的光热转换材料中，作为颜料能够利用市售的颜料及色彩指数(C.I.)手册、“最新颜料手册”(日本颜料技术协会编著，1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)、“印刷油墨技术”CMC出版、1984年刊)中所记载的颜料。并且，作为颜料能够例示出日本特开2009-178869号公报的0122～0125段中记载的颜料。

这些颜料中优选为后述炭黑。

(炭黑)

上述炭黑并无特别的限定，只要树脂组合物中的分散性等稳定，则除了基于American Society for Testing and materials(ASTM、美国试验与材料协会)的分类以外，不受任何用途(例如颜料用、橡胶用、干电池用等)的约束便可以使用。

在此，在本发明中认为，炭黑由于吸收激光的光而发热，因此作为促进激光雕刻时固化物的热分解的光热转换剂而发挥功能。

作为上述炭黑，具体而言，可以举出例如炉法炭黑、热炭黑、槽法炭黑、灯黑及乙炔黑等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

另外，这些炭黑容易分散，因此根据需要使用分散剂，能够作为预先分散于硝基纤维素或粘合剂等中的色片或色浆而使用，但根据成本的观点，优选以粉体进行使用。

由激光雕刻时的感度良好且油墨着墨性也良好的理由，本发明中炭黑的含量相对于粘合剂聚合物100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～25质量份，尤其优选为3～20质量份。

＜交联剂＞

本发明的树脂组合物可以含有交联剂。该情况下，交联剂并无特别的限定，能够使用以往公知的聚合引发剂(例如自由基聚合引发剂等)等。

作为上述聚合引发剂，具体而言，可以举出例如(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物、(l)偶氮类化合物等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

其中，根据如下等理由：半衰期温度高，其结果，能够抑制树脂组合物的混炼时的烧焦(早期固化)；及雕刻灵敏度和应用到柔版印刷版原版的浮雕形成层中时浮雕边缘形状良好，尤其优选(c)有机过氧化物。

在此，作为上述(a)芳香族酮类、(b)鎓盐化合物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物及(l)偶氮类化合物，能够优选使用在日本特开2008-63554号公报的0074～0118段落中举出的化合物。另一方面，作为优选例的(c)有机过氧化物，优选为以下所示的化合物。

(有机过氧化物)

作为上述有机过氧化物，具体而言，可以举出例如过氧化二异丙苯(10小时半衰期温度：116℃)、α,α’-双(叔丁过氧基)二异丙基苯(10小时半衰期温度：119℃)、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己烷(10小时半衰期温度：118℃)等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

在本发明中，作为有机过氧化物的方式，可以直接使用原体，但因处理上的问题(危险性、操作性等)而能够使用使原体吸附于碳酸钙等无机填料的浓度为40wt％的稀释产物(非危险物、粉状)，进而，能够更优选使用以防止混炼时的粉尘、改善聚合物的分散性为目的母料类型的稀释产物。

作为原体，能够使用例如PERCUMYL D(NOF CORPORATION.制造)、PerkadoxBC-FF(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX DC(ARKEMA Yoshitomi,Ltd.制造)、PERBUTYLP(NOF CORPORATION.制造)、Perkadox 14(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX F(ARKEMA Yoshitomi,Ltd.制造)、LUPEROX F90P(ARKEMA Yoshitomi,Ltd.制造)、PERHEXA25B(NOF CORPORATION.制造)、KAYAHEXA AD(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造)、LUPEROX101(ARKEMA Yoshitomi,Ltd.制造)等，但并不限定于这些。

并且，作为稀释产物，能够使用例如PERCUMYL D-40(NOF CORPORATION.制造：惰性填充剂稀释产物)、PERCUMYL D-40MB(NOF CORPORATION.制造：二氧化硅/聚合物等其它稀释产物)、Kayakumiru D-40C(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：碳酸钙稀释产物)、Kayakumiru D-40MB-S(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：橡胶母料)、Kayakumiru D-40MB(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：橡胶母料)、PERBUTYL P-40(NOF CORPORATION.制造：惰性填充剂稀释产物)、PERBUTYL P-40MB(NOF CORPORATION.制造：二氧化硅/聚合物等稀释产物)、Perkadox 14/40(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：碳酸钙稀释产物)、Perkadox14-40C(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：碳酸钙稀释产物)、LUPEROX F40(ARKEMAYoshitomi,Ltd.制造)、PERHEXA 25B-40(NOFCORPORATION.制造：二氧化硅等其它稀释产物)、KAYAHEXA AD-40C(KAYAKUAKZO CORPORATION.制造：硅酸钙稀释产物)、TRIGONOX 101-40MB(KAYAKU AKZO CORPORATION.制造：橡胶母料)、LUPEROX 101XL(ARKEMA Yoshitomi,Ltd.制造)等，但并不限定于这些。

在本发明中，由雕刻残渣的冲洗性优异且耐刷性或油墨着墨性也良好的理由，交联剂相对于粘合剂聚合物100质量份优选为0～10质量份，更优选为0.1～7质量份，进一步优选为0.5～5质量份。

＜任意的添加剂＞

树脂组合物可以含有例如除了聚合性化合物及炭黑以外的其他填充剂等，作为除了粘合剂聚合物及光热转换材料以外的任意的添加剂。

(聚合性化合物)

作为聚合性化合物，例如优选为具有烯属不饱和键的化合物(以下，称作“烯属不饱和化合物”。)。

作为上述烯属不饱和化合物，可以是单官能烯属不饱和化合物，也可以是多官能烯属不饱和化合物，但优选为多官能烯属不饱和化合物。具体而言，作为多官能烯属不饱和化合物，优选为具有2～20个末端烯属不饱和基团的化合物。这种化合物组在工业领域中被广为人知，本发明中这些化合物组并不受特别的限制而能够使用。

并且，在含有任意的聚合性化合物的情况下的含量相对于树脂组合物的总质量优选为0.1～30质量％，更优选为1～20质量％。

(其他填充剂)

其他填充剂可以是有机的，也可以是无机的，但从加工性更良好的理由、成本和固化膜强度的观点考虑，优选使用选自由二氧化硅、碳酸钙、云母、滑石及金属硬脂酸盐构成的组中的至少1种以上，尤其优选使用二氧化硅及/或碳酸钙。

(其它添加剂)

在树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内能够适当地配合公知的各种添加剂。例如交联助剂、硅烷偶联剂、蜡、加工油、金属氧化物、防臭氧分解剂、抗老化剂、聚合抑制剂及着色剂等，这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

＜形成方法＞

作为浮雕形成层的形成方法，例如，优选举出如下方法：制备树脂组合物，根据需要，从该树脂组合物去除溶剂之后，在支撑体上熔融挤出的方法；制备树脂组合物，使树脂组合物在支撑体上流延，并在烤箱等中将其进行加热干燥而去除溶剂的方法；及使用如图4所示的压延辊，将树脂组合物成型为片材状的方法等。

图4中，压延辊60具有第1辊62a～第4辊62d，可以设定这些辊的间隔、辊的温度及辊的转速。

在该辊之间配置树脂组合物的混炼物70，通过进行压延成型而能够得到片材状的未固化层71，即，未交联浮雕形成层。

〔交联工序〕

交联工序是将在上述层形成工序中形成的未交联浮雕形成层进行交联而形成交联浮雕形成层的工序。

在此，作为交联的方法，只要是通过光和/或热而固化未交联浮雕形成层的方法就无特别的限定，能够适当地利用在现有的柔版印刷版原版的制造方法中所使用的固化方法。

(光固化)

未交联浮雕形成层含有光聚合引发剂的情况下，将成为光聚合引发剂的触发剂的光(以下，也称作“活化光线”。)照射到未交联浮雕形成层上，由此能够将浮雕形成层进行交联。

通常，对未交联浮雕形成层整个面进行活化光线的照射。

作为活化光线，例如，可以举出可见光、紫外光、电子束等，但最普遍的是紫外光。若将浮雕形成层的支撑体等用于固定浮雕形成层的基材侧设为背面，则可以仅对表面照射光即可，但若支撑体为使活化光线透射的透明的薄膜，则优选还从背面也照射光。在存在保护膜的情况下，可以在设置有保护膜的情况下进行从表面的照射，也可以在剥离保护膜之后进行。在存在氧气的情况下，有产生阻碍聚合的忧患，因此也可以在将氯乙烯片材覆盖在浮雕形成层上进行真空抽气的基础上，再进行活化光线的照射。

(热固化)

在未交联浮雕形成层含有热聚合引发剂的情况下，能够通过加热未交联浮雕形成层而进行交联。

作为用于进行基于热进行交联的加热构件，可以举出在将未交联浮雕形成层热风炉或远红外线烤箱内加热规定时间的方法、及与已加热的辊接触规定时间的方法。

作为未交联浮雕形成层的固化方法，从表面到内部可以均匀地固化(交联)未交联浮雕形成层的观点考虑，优选基于热进行交联的方法。

通过热将未交联浮雕形成层进行交联，由此具有如下优点：第1，激光雕刻后所形成的浮雕变得清晰；及第2，激光雕刻时所产生的雕刻残渣的粘附性得到抑制。

〔雕刻工序〕

雕刻工序为如下：对在上述交联工序中进行了交联的交联浮雕形成层实施激光雕刻，形成具备非图像部和表面形成有上述凹凸结构的图像部的浮雕层。

激光雕刻的方法并无特别的限定，但在印刷版第1制造方法中，需要雕刻(形成非图像部)成为非图像部的部分，并且在图像部的表面形成上述凹凸结构，因此优选举出如下方法：根据所希望的图像的数字数据，用计算机来控制激光头，对交联浮雕形成层进行扫描照射。

(图像数据生成方法)

用于激光雕刻的图像数据的生成方法能够使用以下方法。

首先，获取所制作的印刷版的原图像数据。接着，进行RIP(Raster ImageProcessor：光栅图像处理器)处理，以便将该原图像数据转换成用于进行激光雕刻的数据。另一方面，将原图像数据进行栅格化，从而从各图像部的外缘(端边)提取规定宽度的多个部分区域。所提取的各部分区域分别将规定的凹凸图案的模板进行重叠而生成掩膜。另外，对经过RIP处理的图像数据与所生成的掩膜相乘而生成输出图像数据。

由此，生成在原图像数据的图像部附加凹凸图案的输出图像数据，从而使用该输出图像数据进行激光雕刻并制作柔版印刷版。

并且，作为凹凸结构而形成多个槽时，将激光的主扫描方向连续照射而形成的槽的长度设为A，将激光的副扫描方向连续照射而形成的槽的长度设为B时，优选A比B多3倍以上的条件或者仅为A的条件，即，仅在主扫描方向上进行雕刻而形成槽。

(激光雕刻)

作为激光雕刻的方法，可以利用如下方法：例如在具有圆筒形的滚筒的外周面卷绕片材状激光雕刻用柔版印刷版原版并使滚筒旋转，从而使曝光头朝向印刷版原版射出与上述输出图像数据对应的激光束，并沿与主扫描方向正交的副扫描方向，以规定间距进行扫描，由此在印刷版原版的表面高速雕刻(记录)二维图像等方法。

在激光雕刻中利用的激光的种类并无特别的限定，但优选使用红外线激光。若照射红外线激光，则交联浮雕形成层中的分子进行分子振动而产生热。作为红外线激光，若使用如二氧化碳气体激光和YAG(Yttrium Aluminum Garnet：钇铝石榴石激光)激光那样高输出的激光，则在激光照射部分产生大量的热，固化层中的分子被分子切割或被离子化而选择性地被去除即被雕刻。

作为红外线激光，从生产率及成本等方面考虑，优选二氧化碳气体激光(CO₂激光)或半导体激光，尤其优选带纤维的半导体红外线激光(FC-LD)。通常，半导体激光与CO₂激光相比，可以实现激光振荡的效率高、廉价且小型化。并且，因小型而容易形成阵列。另外，通过纤维的处理而能够控制射束形状。

作为半导体激光，优选波长为700～1,300nm的激光，更优选800～1,200nm的激光，进一步优选860～1,200nm的激光，尤其优选900～1,100nm的激光。

并且，带纤维的半导体激光通过安装有光纤而能够更有效地输出激光束，因此对激光雕刻是有效的。而且，通过纤维的处理而能够控制射束形状。例如，射束分布能够设为礼帽形状，能够稳定地对版面赋予能量。半导体激光的详细内容记载于“激光手册第2版”激光学会编著，“实用激光技术”电子通信学会编著等中。

并且，具备在日本特开2009-172658号公报及日本特开2009-214334号公报中详细记载的带纤维的半导体激光的制版装置能够在本发明的柔版印刷版的制造方法中优选使用。

〔冲洗工序〕

在本发明的印刷版第1制造方法中，在雕刻工序之后，也可以具有用碱水溶液冲洗雕刻表面的冲洗工序。因具有冲洗工序而可以冲走并去除附着和残留于雕刻表面的雕刻残渣。

作为冲洗的方式可以举出：浸渍于碱水溶液中的方法、一边浸渍于碱水溶液中，一边使冲洗液旋转，并利用毛刷来擦拭雕刻表面的方法；将碱水溶液进行喷雾喷射的方法；及作为感光性树脂凸版的显影机，利用公知的间歇式或输送式刷式洗涤机，在主要存在碱水溶液的情况下对雕刻表面进行毛刷摩擦的方法等，在无法采用雕刻残渣的粘液的情况下，也可以使用添加了肥皂或表面活性剂的冲洗液。

〔干燥工序〕

在本发明的印刷版第1制造方法中，在进行了冲洗雕刻表面的冲洗工序的情况下，在雕刻工序之后，也可以追加进行干燥以使冲洗液挥发的干燥工序。

〔后交联工序〕

在本发明的印刷版第1制造方法中，根据需要在雕刻工序之后还可以追加进行交联的后交联工序。通过进行所追加的交联工序即后交联工序，能够使通过雕刻而形成的浮雕更牢固。

在此，在上述印刷版第1制造方法中，设为通过直接进行激光雕刻而形成凹凸结构的结构(DLE(Direct Laser Engraving：激光直接雕刻技术)方式)，但并不限定于此，能够利用通过激光在印刷版原版的表面写入并显影图像的LAMS(Laser Ablation MaskingSystem：激光烧蚀掩蔽系统)方式等各种公知的制造方法。

LAMS方式的制造方法(印刷版第2制造方法)中，例如在支撑体上，使用浮雕形成层及红外烧蚀层依次层叠的层叠体，将红外线激光照射于红外烧蚀层，从而去除红外烧蚀层的被照射红外线激光的部分，形成所希望的形状的掩膜(掩膜形成工序)。

接着，经由所制作出的掩膜而照射紫外线，使浮雕形成层固化(曝光工序)。接着，去除在曝光工序中未固化的部分，即，成为非图像部及凹部的未曝光部(显影工序)，能够形成浮雕层并制作柔版印刷版。

另外，在显影工序之后，可以进行“干燥工序”及“后交联工序”等。

通过LAMS方式的制造方法而制造的情况下，作为浮雕层的树脂组合物，能够使用形成柔版印刷版原版的浮雕形成层的以往公知的树脂组合物。

能够使用例如在[0044]段中记载的包含粘合剂聚合物、光聚合性聚合物、光聚合引发剂的感光性树脂组合物。

并且，作为烧蚀层的形成材料，能够使用以往公知的组合物。

例如能够使用硝基纤维素、乙基纤维素、聚丙烯酸及其金属盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯的均聚物及共聚物、丁二烯、异戊二烯的均聚物及共聚物、苯乙烯及烯烃的嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚丙烯腈，此外，[0044]段中所记载的粘合剂聚合物。

[柔版印刷版原版的制造方法]

本发明的柔版印刷版原版的制造方法(以下，也简称为“原版制造方法”。)为制造上述本发明的柔版印刷版原版的制造方法，其具有：

层形成工序，使用激光雕刻用树脂组合物来形成未交联浮雕形成层；

交联工序，将上述未交联浮雕形成层进行交联而形成交联浮雕形成层；及

凹凸形成工序，在上述交联工序之后，通过转印而在交联浮雕形成层的表面形成凹凸结构，从而得到柔版印刷版原版。

并且，柔版印刷版原版的制造方法中的层形成工序及交联工序与在上述印刷版第1制造方法中已说明的工序相同，因此以下仅对凹凸形成工序进行详述。

〔凹凸形成工序〕

凹凸形成工序在通过上述交联工序而交联的交联浮雕形成层上通过转印而形成凹凸结构。

具体而言，刚交联后的交联浮雕形成层上，压接与所形成的凹凸结构对应的形状的模具，从而能够将凹凸结构转印形成于交联浮雕形成层的表面。

或者，可以通过表面被赋予与所形成的凹凸结构对应的形状的冷却辊，在刚交联后的交联浮雕形成层上实施压延处理，一边冷却交联浮雕形成层，一边转印形成凹凸结构。

通过改变模具或冷却辊表面的形状或按压力而形成所希望的凹凸结构，从而能够适当地设定粗糙度曲线要素的平均长度RSm、储油面积A2、负载长度比Rmr30％。

[柔版印刷版的制造方法(第3方式)]

本发明的第3方式所涉及的柔版印刷版的制造方法(以下，也简称为“印刷版第3制造方法”。)是制造上述本发明的柔版印刷版的制造方法，

对通过上述本发明的原版制造方法而制作出的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层实施激光雕刻，形成具备非图像部和表面形成有上述凹凸结构的图像部的浮雕层，并得到柔版印刷版。

以下，关于印刷版第3制造方法的激光雕刻进行详述。

〔激光雕刻〕

印刷版第3制造方法中的激光雕刻是，对通过上述本发明的柔版印刷版原版的制造方法而制作出的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层，即，对已形成有凹凸结构的交联浮雕形成层实施激光雕刻，从而雕刻成为非图像部的部分的工序。

这种激光雕刻并无特别的限定，与现有公知的雕刻工序相同地，优选通过照射与所希望的图像对应的激光束而进行雕刻而形成浮雕层。

另外，关于印刷版第3制造方法中的激光雕刻的方法和所利用的激光的种类等，包括在上述印刷版第1制造方法中已进行说明的内容都能够适当地采用现有公知的方法。

并且，在印刷版第3制造方法中，与上述印刷版第1制造方法相同地，在激光雕刻之后，根据需要，可以进行冲洗工序、干燥工序及后交联工序。

[柔版印刷装置]

接着，关于使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置(以下，也简称为“印刷装置”。)的结构进行详细的说明。柔版印刷装置除了使用上述柔版印刷版以外，具有基本上与现有的柔版印刷装置相同的结构。

图5是概念性地表示使用本发明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷装置的主要部分的图。

如图5所示，柔版印刷装置30具有上述柔版印刷版1、滚筒(印版滚筒)31、输送辊(压印滚筒)32、网纹辊33、刮刀腔34及循环罐35。

滚筒31呈圆筒状，将柔版印刷版1配置在周面进行旋转的同时，使柔版印刷版1与被印刷体z接触。

输送辊32是构成在规定的输送路径上输送被印刷体z的输送部(未图示)的辊，其周面与滚筒31的周面对置配置，并使被印刷体z与柔版印刷版1接触。

滚筒31配置成其旋转方向与被印刷体z的输送方向一致。

网纹辊33、刮刀腔34及循环罐35用于向柔版印刷版1供给油墨。循环罐35储存有油墨，循环罐35内的油墨通过泵(未图示)而被供给到刮刀腔34。刮刀腔34被设置成紧密接触于网纹辊33的表面，内部保持有油墨。网纹辊33抵接于滚筒31的周面并同步旋转，将刮刀腔34内的油墨涂布(供给)到印刷版1。

如此构成的柔版印刷装置30在规定的输送路径上输送被印刷体z的同时，使载置于滚筒31上的柔版印刷版1旋转，将油墨转印到被印刷体z上而进行印刷。即，载置柔版印刷版的滚筒的旋转方向成为印刷方向。

使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的被印刷体的种类并无特别的限定，能够使用纸、薄膜、瓦楞纸板等在通常的柔版印刷装置中所使用的各种公知的被印刷体。

并且，使用本发明的柔版印刷版的柔版印刷装置中所使用的油墨的种类上也无特别的限定，能够使用水性油墨、UV(Ultra Violet：紫外线)油墨、油性油墨、EB(ElectronBeam：电子束)油墨等在通常的柔版印刷装置中使用的各种公知的油墨。

以上，对本发明的柔版印刷版、柔版印刷版原版、柔版印刷版的制造方法及柔版印刷版原版的制造方法进行了说明，但本发明并不限定于上述例，在不脱离本发明的宗旨的范围内，当然可以进行各种改进或变更。

实施例

以下，根据实施例对本发明进一步详细地进行说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等，只要不脱离本发明的主旨便能够适当地进行变更。从而，本发明的范围的不应该被以下所示的实施例限定地解释。

[实施例1]

＜树脂组合物A的制备＞

将作为聚合物1的EPDM：MITSUI EPT1045(乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯含量：58质量％、二烯含量：5质量％、二烯种类：双环戊二烯(DCPD)、Mitsui Chemicals,Inc.制造)80质量份、作为光热转换剂的炭黑#45L(氮吸附比表面积：125m²/g、DBP吸收量：45cm³/100g、Mitsubishi>

＜柔版印刷版原版的制作＞

使用热压机(MP-WCL、Toyo Seiki Seisaku-Sho,Ltd.制造)，在10MPa的压力下，以160℃将所得到的树脂组合物A加热20分钟并进行交联，形成了厚度为915μm的交联浮雕形成层。

在所得到的交联浮雕形成层的单侧，以固化后的平均膜厚成为100μm的方式涂设光固化性组合物(ThreeBond Holdings Co.,Ltd.制造：3030)之后，通过轧辊而贴合作为支撑体的125μm厚度的PET薄膜，过20秒钟后，从PET薄膜侧，通过UV曝光机(EYE GRAPHICSCO.,LTD.制造的UV曝光机ECS-151U，金属卤化物灯，1,500mJ/cm²，14秒钟的曝光)而固化光固化性组合物，从而得到厚度为1.14mm的柔版印刷版原版。

＜柔版印刷版的制作＞

对上述所得到的柔版印刷版原版的交联浮雕形成层实施激光雕刻，由此形成了具有图像部、非图像部及图像部表面的凹凸结构的柔版印刷版。

具体而言，至于基于激光照射的雕刻，由激光雕刻机(Hell Gravure Systems公司制造1300S)，以分辨率2540dpi进行雕刻，之后，将清洗剂(The Procter&Gamble Company公司制造JOY(注册商标)2％水溶液)滴落于版上，用猪鬃刷进行摩擦，通过用流水进行水洗而去除了雕刻残渣。

在此，关于图像部中的凹凸结构的图案，使用图6A所示的图像图案1(白色部为曝光部，表示凹部，黑色部为未曝光部，表示凸部)，以Lv10的光量进行雕刻，由此形成了具有下述第1表所示的表面粗糙度参数的图像部。

另外，在图像图案1中，凹线、凸线的线宽为1个像素(2540dpi)，约为10μm。从而，图像图案1中的凹凸的间距为2个像素。

另外，下述第1表所示的粗糙度曲线要素的平均长度RSm、储油面积A2、及粗糙度曲线的负载长度比Rmr30％通过上述测定方法而测定。

并且，下述第1表所示的光量Lv是通过激光雕刻机(Hell Gravure Systems公司制造1300S)设定的非图像部的照射激光功率(Depth Power：深度功率)的8bit灰度的设定值，表示将非图像部的照射激光功率设为255Lv时的设定值。光量10Lv相当于非图像部的照射激光功率的10/255。

[实施例2～15]

将激光雕刻中的条件(光量、图像图案)变更为下述第1表所示的条件，除此以外，以与实施例1相同的方法制作出柔版印刷版。

另外，在下述第1表中，关于图像图案，将图6B～图6H所示的图像图案分别设为图像图案2～图像图案8。

另外，在图像图案2(图6B)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为2个像素(20μm)，间距为3个像素。

并且，在图像图案3(图6C)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为3个像素(30μm)，间距为4个像素。

并且，在图像图案4(图6D)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为5个像素(50μm)，间距为6个像素。

并且，在图像图案5(图6E)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为1个像素(10μm)，间距为2个像素，凹部相对于主扫描方向倾斜60°。

并且，在图像图案6(图6F)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为3个像素(30μm)，间距为4个像素，凹部相对于主扫描方向倾斜60°。

并且，在图像图案7(图6G)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为5个像素(50μm)，间距为6个像素，凹部相对于主扫描方向倾斜60°。

并且，在图像图案8(图6H)中，凹线的线宽为1个像素(10μm)，凸线的线宽为2个像素(20μm)，间距为3个像素，凹部相对于主扫描方向倾斜51.2°。

[实施例16～18]

将使用于树脂组合物中的聚合物1分别变更为下述所示的聚合物2～聚合物4，将炭黑量变更为9质量份，将PERCUMYL D40的量变更为0.2质量份，以180℃、10分钟进行了热压，除此以外，通过与实施例1相同的方法制作出柔版印刷版。

[实施例19～21]

将使用于树脂组合物中的聚合物1分别变更为下述所示的聚合物4～聚合物6，将炭黑量变更为6质量份，未添加PERCUMYL D40，以20MPa、5分钟进行了热压，除此以外，通过与实施例1相同的方法制作出柔版印刷版。

[实施例22]

＜树脂组合物B的制备＞

将聚合物的间规1,2-聚丁二烯RB830(聚合物3：JSR Corporation制造)80质量份、作为光热转换剂的炭黑#45L(氮吸附比表面积：125m²/g、DBP吸附量：45cm³/100g，MitsubisiChemicals,Inc.制造)9质量份、PERCUMYL>

＜柔版印刷版原版的制作＞

使用热压机(MP-WCL、Toyo Seiki Seisaku-Sho,Ltd.制造)，在10MPa的压力下，以180℃将所得到的树脂组合物B加热10分钟并进行交联，制作出厚度为915μm的浮雕形成层。紧接着，将一面平行地形成有多个宽度为10μm、深度为10μm、间距为20μm的槽的SUS板重叠于柔版印刷版原版的印刷面上，在2MPa的压力下，以25℃加压30秒钟并转印了凹凸结构。

在所得到的浮雕形成层的未形成有凹凸结构一侧的面上，以固化后的平均膜厚成为100μm的方式涂设光固化性组合物(ThreeBond Holdings Co.,Ltd.制造：3030)之后，通过轧辊而贴合作为支撑体的125μm厚度的PET薄膜，过20秒钟后，从PET薄膜侧通过UV曝光机(EYE GRAPHICS CO.,LTD.制造的UV曝光机ECS-151U，金属卤化物灯，1,500mJ/cm²，14秒钟的曝光)而固化光固化性层，从而得到表面具有凹凸结构的厚度为1.14mm的柔版印刷版原版。

＜柔版印刷版的制作＞

对上述得到的柔版印刷版原版的浮雕形成层实施激光雕刻，由此制作出具有图像部及非图像部的柔版印刷版。

具体而言，关于基于激光照射的雕刻，通过激光雕刻机(Hell Gravure Systems社制1300S)以2540dpi的分辨率进行雕刻，之后，将清洗剂(The Procter&Gamble Company制造的JOY(注册商标)2％水溶液)滴落于版上，用猪鬃刷进行摩擦，通过用流水进行水洗而去除了雕刻残渣。

在此，浮雕形成层的表面全部形成有凹凸结构，因此所得到的柔版印刷版的图像部的表面具有凹凸结构。

[实施例23]

＜树脂组合物C的制备＞

将作为聚合物的Kraton D-1102(聚合物8：SBS嵌段共聚物，Kraton Corporation制造)60质量份、作为可塑剂的DEHP#80030(邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、Sigma-AldrichCo.LLC.制造)32质量份、作为单体的A-HD-N(己二醇双丙烯酸酯，Shin-Nakamura ChemicalCo.,Ltd.制造)10质量份、作为光聚合引发剂的IRGACURE 651(BASF公司制造)2质量份、1质量份的染料及热稳定剂进行混炼，制备出树脂组合物C。

＜柔版印刷版原版的制作＞

对由丙烯酸树脂75质量份及丁腈橡胶(NBR)25质量份构成的粘合剂聚合物添加炭黑100质量份和可塑剂3质量份，进而添加甲基异丁基酮815质量份作为溶剂，并通过搅拌机进行了混合。通过辊磨机使所得到的混合液分散之后，进而添加甲基异丁基酮，由此制备出红外线烧蚀组合物。

通过棒涂布机将所得到的红外线烧蚀组合物以干燥后的厚度成为3μm的方式涂布于基板上，从而形成了红外线烧蚀层，所述基板在作为覆盖膜的100μm厚度的PET薄膜的单面预先涂布有防粘剂。

然后，将预先制备的树脂组合物C涂设于在作为支撑体的125μm厚度的PET薄膜的单面预先涂布有粘接剂的基板上之后，在树脂组合物C层侧朝向红外线烧蚀层层叠覆盖膜，通过加热到120℃的加压机以去除覆盖膜的厚度成为1.14mm的方式进行加压，由此得到了柔版印刷版原版。

＜柔版印刷版的制作＞

从上述得到的柔版印刷版原版的支撑体侧，照射光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm²)15秒钟而形成了浮雕层的基台。之后，剥离了覆盖膜。

将剥离了覆盖膜的柔版印刷版原版卷绕于Esko CDI SPARK4835，以4000dpi的分辨率进行了成像。此时，图像部表面的凹凸结构成为图7所示的掩膜图案(白色部为曝光部，表示凸部，黑色部为未曝光部，表示凹部)，对红外线烧蚀层照射红外线激光而形成了掩膜(掩膜形成工序)。

在形成掩膜之后，取出柔版印刷版原版，恢复平面并照射了420秒钟光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm²)(曝光工序)。

曝光工序之后，将甲基乙基酮(MEK，Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造)滴落于柔版印刷版原版上，用猪鬃刷进行擦拭，并通过流水进行水洗而进行了显影(显影工序)。显影之后，以60℃干燥10分钟，照射600秒钟光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度32mW/cm²)，最后，为了去除(分离)表面粘结性，照射杀菌灯300秒钟而得到了柔版印刷版。

另外，所形成的凹凸结构为，凹线的线宽为10μm，凸线的线宽为20μm，间距为30μm。

[实施例24]

＜树脂组合物D制备＞

聚四亚甲基乙二醇(Mitsubisi Chemicals,Inc.制造的PTMG850)10质量份、二羟甲基丙酸(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)20质量份、六亚甲基二异氰酸酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)40质量份、二月桂酸正丁基锡(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)1.7质量份溶解于四氢呋喃100质量份中，以65℃搅拌了3小时。进而，添加甲基丙烯酸羟乙酯(Kyoeisha Co.,Ltd制造)9质量份，以65℃进而搅拌了2小时。将含有末端氨基的丙烯腈、丁二烯低聚物(Ube Industries,Ltd.制造的HycarATBNX 1300×16)63质量份溶解于四氢呋喃100质量份中进行调整的溶液，在室温下一边搅拌一边添加到上述溶液中，将所得到的溶液进行减压干燥而去除四氢呋喃，得到了亲水性聚合物。

上述合成的亲水性聚合物30质量份、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚体(ShellChemicals制造，KRATON1102)25质量份、液态聚丁二烯(KurarayCo.,Ltd.制造，LIR305)30质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(Kyoeisha chemical Co.,Ltd.制造)2.5重量份、1,6-壬二醇二丙烯酸酯(Shin-NakamuraChemical Co.,Ltd.制造)8重量份、2-苯基-2,2-二甲氧基苯乙酮(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)2质量份及2,6-二-叔丁基-对-甲酚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)0.3质量份，以130℃进行混炼，制备出树脂组合物D。

[实施例24]

＜柔版印刷版原版的制作＞

对由丙烯酸树脂75质量份及丁腈橡胶(NBR)25质量份构成的粘合剂聚合物添加炭黑100质量份和可塑剂3质量份，进而，添加甲基异丁基酮815质量份作为溶剂，并通过搅拌机进行了混合。通过辊磨机使所得到的混合液分散之后，进而添加甲基异丁基酮，由此制备出红外线烧蚀组合物。

通过棒涂布机将所得到的红外线烧蚀组合物以干燥后的厚度成为3μm的方式涂布于基板上，从而形成了红外线烧蚀层，所述基板在作为覆盖膜的100μm厚度的PET薄膜的单面预先涂布有防粘剂。

然后，将预先制备的树脂组合物D涂设于作为支撑体在125μm厚度的PET薄膜的单面预先涂布粘接剂的基板上之后，在树脂组合物D层一侧朝向红外线烧蚀层层叠覆盖膜，通过加热到120℃的加压机以去除覆盖膜的厚度成为1.14mm的方式进行按压，由此得到了柔版印刷版原版。

＜柔版印刷版的制作＞

从上述所得到的柔版印刷版原版的支撑体侧照射了15秒钟光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm²)。之后，剥离了覆盖膜。

将剥离了覆盖膜的柔版印刷版原版卷绕于Esko CDI SPARK4835，以4000dpi分辨率进行了成像。此时，图像部表面的凹凸结构成为图7所示的掩膜图案(白色部为曝光部，表示凸部，黑色部为未曝光部，表示凹部)，对红外线烧蚀层照射红外线激光而形成了掩膜(掩膜形成工序)。

在形成掩膜之后，取出柔版印刷版原版，恢复平面并照射了420秒钟光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度为32mW/cm²)(曝光工序)。

在曝光工序之后，通过含有烷基萘磺酸钠5重量％的40℃的中性水进行了10分钟的显影(显影工序)。显影之后，以60℃干燥10分钟，照射600秒钟光化射线(光源Philips紫外线低压汞灯，365nm下的照度32mW/cm²)，最后，为了去除(分离)表面粘结性，照射杀菌灯300秒钟而得到了柔版印刷版。

[比较例1]

对图像部表面不赋予凹凸结构(图8A，设为图像图案9)，除此以外，以与实施例1相同的方法制作出柔版印刷版。

[比较例2～5]

将激光雕刻中的条件(光量、图像图案)变更为下述第1表所示的条件，除此以外，通过与实施例1相同的方法制作出柔版印刷版。

另外，在图像图案10(图8B)中，凹线的线宽为7像素(70μm)，凸线的线宽为7像素(70μm)，间距为14像素。

[比较例6]

在刚交联之后，使用一面平行地形成有多个宽度为5μm、深度为10μm、间距为10μm的槽的SUS板进行了转印，除此以外，以与实施例22相同的方法进行了柔版印刷版的制作。

[评价]

将所得到的柔版印刷版配置于印刷机(ILF-270-4F，TAIYO KIKAI Ltd.制造)，并将水性柔印蓝(HYDRIC FCG 739，Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)用作油墨，作为印刷纸而使用太阁OPP薄膜FOS-AQ(FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造)，以40m/min继续进行印刷，通过便携式反射浓度计(X-Rite Inc.制造)对3个部位各测定2次自开始印刷起1,000m的印刷物上的实心部的油墨的浓度，算出共6次测定值的平均值，并按以下基准进行了评价。

A：浓度的平均值为1.85以上。

B：浓度的平均值小于1.85且1.70以上。

C：浓度的平均值小于1.70且1.55以上。

D：浓度的平均值小于1.55且1.40以上。

E：浓度的平均值小于1.40。

将C以上的评价设为合格。

并且，使用激光共焦显微镜OPTELICS(注册商标)HYBRID(Lasertec Corporation制造)，对油墨的均匀性如下进行了评价。

使用5倍倍率的透镜，将印刷物上的实心印刷部进行摄影，由此得到了0.99mm²内的亮度数据。关于所得到的亮度数据，求出作为偏差指标的指标，并定义为油墨均匀性。

将标准偏差为15以下设为合格。标准偏差越小则偏差越小，表示油墨均匀性高。

将结果示于表1中。

另外，在表1中的凹凸结构的形成方法一项中，通过直接进行激光雕刻而形成凹凸结构的表示为“DLE”，形成掩膜并进行曝光和显影而形成凹凸结构的表示为“LAMS”，交联之后通过转印而形成凹凸结构的表示为“转印”。

[表1]

如表1所示，可知粗糙度曲线要素的平均长度RSm为15～120μm、储油面积A2为2～180、切割水平30％下的负载长度比Rmr30％满足20～90％的本发明的柔版印刷版即实施例1～24，与比较例1～6相比油墨的均匀性高，并且，实心部的浓度高。

并且，由实施例1～4、10～12等的对比可知，粗糙度曲线要素的平均长度RSm优选为20～40μm。

并且，由实施例1、8、11、14等的对比可知，储油面积A2优选为40～140。

并且，由实施例1、4、11、14等的对比可知，负载长度比Rmr30％优选为35～75％。

通过以上所述而明确了本发明的效果。

符号说明

1-柔版印刷版，2-浮雕层，3-图像部，4-非图像部，5-凹部，6-凸部，D-凹部深度，W-凹部的宽度，30-柔版印刷装置，31-滚筒，32-输送辊，33-网纹辊，34-刮刀腔，35-循环罐，60-压延辊，62a～62d-第1辊～第4辊，70-混炼物，71-未固化层，z-被印刷体。