耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物、形成有蚀刻图案的不锈钢板及其制造方法

摘要

本发明提供耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物，并且提供形成有蚀刻图案的不锈钢板及其制造方法，所述不锈钢板包括：不锈钢板；涂层，其形成在所述不锈钢板的上部，并且是所述涂覆组合物的固化物；以及消光涂膜层，其形成在所述涂层的上部并具有消光效果；所述耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物固化的涂层透明且具有高光泽，因此具有能够显示出不锈钢板原有的表面特性的效果，所述形成有蚀刻图案的不锈钢板的未形成蚀刻图案的部分也具有耐腐蚀性及耐指纹性优异的效果，并且与现有的形成蚀刻图案的方法相比，所述不锈钢板的制造方法的工艺简单，并且可以降低工艺成本，因此是经济的。

说明书

技术领域

本发明涉及耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物、形成有蚀刻图案的不锈钢板及其制造方法。

背景技术

通常印刷钢板是通过利用辊印刷或丝网印刷工艺制造形成有设计图的印刷钢板，但不锈钢板是通过利用酸蚀刻设计图或直接雕刻阴刻而制造形成有设计图的不锈钢板。

但是，在不锈钢板上进行酸蚀刻或雕刻阴刻时，难以应用多种图案或设计图，并且图案及设计图等的清晰度低。尤其，在不锈钢板上通过酸蚀刻方法形成图案时，需要利用高分子树脂在不锈钢板上印刷图案后通过酸蚀刻将未印刷图案的钢板部分利用酸进行溶解，以制作不锈材料的蚀刻图案，然后再次溶解印刷高分子图案的部分以露出材料。因此，需要经过高分子图案的印刷-干燥-酸蚀刻-清洗-高分子图案的去除-清涤的步骤才能生产产品，从而工艺复杂且运营成本高。

因此，为了防止这种问题，利用在不锈钢板上形成可调节光泽的涂膜层来形成图案的方法。通过调节光泽使所述涂膜层具有消光效果，从而能够使不锈钢板显示出如同通过酸蚀刻或雕刻阴刻的方法形成图案的蚀刻效果。就使所述涂膜层具有消光效果的方法而言，例如，将包含作为消光剂的二氧化硅的涂料涂覆于不锈钢板以形成图案，从而能够制造形成具有蚀刻效果的涂膜层的不锈钢板。

但是，这种方法存在不锈钢板上的未形成所述涂膜层的部分发生腐蚀的问题，并且容易受到指纹或污染物的污染且不容易擦除，从而存在难以维持产品的价值及确保产品性的问题。并且，通过喷墨、辊印刷或丝网印刷的方法形成具有消光效果的所述涂膜层时，不锈钢板与所述涂膜层之间的粘附力弱，从而存在容易剥离的问题。

发明内容

要解决的技术问题

本发明的目的在于，提供耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物，并且提供未形成具有消光效果的消光涂膜层的部分的耐腐蚀性及耐指纹性也优异的不锈钢板及其制造方法。

技术方案

根据本发明的一个实施例，提供涂覆组合物，其包含：10～30重量％的硅烷类化合物、0.5～6重量％的有机酸、0.1～3重量％的钒化合物、0.1～3重量％的镁化合物及余量的溶剂。

所述涂覆组合物还可以包含1～2重量％的湿润剂和0.01～1重量％的消泡剂。

所述硅烷类化合物可以为选自环氧类硅烷及氨基类硅烷中的一种以上。

所述有机酸可以为选自甲酸、乙酸及磷酸中的一种以上。

根据本发明的另一个实施例，提供形成有蚀刻图案的不锈钢板，其包括：不锈钢板；涂层，其形成在所述不锈钢板的上部，并且是所述涂覆组合物的固化物；以及消光涂膜层，其形成在所述涂层的上部并具有消光效果。

所述涂层的厚度可以为0.1～10μm。

以60°为基准，所述涂层的光泽度可以为80以上。

所述涂膜层可以包含消光剂。

所述消光剂可以为选自二氧化硅、氧化铝、蜡、陶瓷及合成高分子粉末中的一种以上。

所述涂膜层可以包含多个气泡。

所述气泡的平均直径可以为0.5～3μm。

所述涂膜层的厚度可以为1～20μm。

以60°为基准，所述涂膜层的光泽度可以为3～50。

根据本发明的另一个实施例，提供制造形成有蚀刻图案的不锈钢板的方法，其包括以下步骤：在不锈钢板的上部涂覆所述涂覆组合物，以形成涂层；以及在所述涂层的上部形成具有蚀刻效果的涂膜层。

所述涂膜层可以通过在所述涂层的上部涂覆包含消光剂的涂料之后进行固化的方法形成。

所述涂膜层可以通过包括以下步骤的方法形成：在所述涂层的上部喷射透明油墨；以及在喷射所述透明油墨之后的两秒以内立即进行紫外线固化。

所述喷射可以通过喷墨印刷或激光印刷来进行。

所述喷射中喷射透明油墨的速度可以为1～20kHz。

有益效果

本发明的涂覆组合物的耐腐蚀性及耐指纹性优异，并且所述涂覆组合物固化的涂层透明且具有高光泽，因此具有能够显示出不锈钢板原有的表面特性的效果。

此外，本发明的形成有蚀刻图案的不锈钢板的未形成蚀刻图案的部分也具有耐腐蚀性及耐指纹性优异的效果，并且与现有的形成蚀刻图案的方法相比，所述不锈钢板的制造方法的工艺简单，并且可以降低工艺成本，因此是经济的。

附图说明

图1是示出实施例4的截面的模式图。

图2是示出比较例6的截面的模式图。

图3是示出比较例7的截面的模式图。

最佳实施方式

下面，参照附图对本发明的优选实施方式进行说明。但是，本发明的实施方式可以变更为其他多种方式，本发明的范围并不限定于下面说明的实施方式。

本发明涉及耐腐蚀性及耐指纹性优异的涂覆组合物、形成有蚀刻图案的不锈钢板及其制造方法。

本发明的涂覆组合物可以包含10～30重量％的硅烷类化合物、0.5～6重量％的有机酸、0.1～3重量％的钒化合物、0.1～3重量％的镁化合物及余量的溶剂。

另外，所述涂覆组合物还可以包含1～2重量％的湿润剂和0.01～1重量％的消泡剂。

所述涂覆组合物包含玻璃质的所述硅烷类化合物，从而具有能够显示出由所述涂覆组合物涂覆的母材原有的表面特性的效果。即，所述涂覆组合物为透明且高光泽的溶液，因此能够显示出不锈钢板原有的高光泽。所述硅烷类化合物并不限定于此，例如，优选为选自环氧类硅烷及氨基类硅烷中的一种以上。所述环氧类硅烷可以为选自3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二环氧硅烷及3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种以上。另外，所述氨基类硅烷可以为选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷、双叔丁基氨基硅烷、二异丙基氨基硅烷、二甲硅烷基胺及三甲硅烷基胺中的一种以上。

所述硅烷类化合物的含量优选为10～30重量％，当硅烷类化合物的含量小于10重量％时，耐腐蚀性及粘附性变差，当硅烷类化合物的含量超过30重量％时，溶液的稳定性降低，因此不优选。

本发明的涂覆组合物中包含的有机酸是提高不锈钢板与涂层之间的粘附性所必需的物质，对其种类不作特别限定，例如，优选为选自甲酸、乙酸及磷酸中的一种以上。所述有机酸的含量优选为0.5～6重量％，当有机酸的含量小于0.5重量％时，不锈钢板与涂层之间的粘附性降低，从而会导致涂层的脱落，当有机酸的含量超过6重量％时，溶液的稳定性及涂膜的物理性质变差。

所述钒化合物及镁化合物诱导螯合反应而形成稳定的金属螯合化合物，由此钢板的金属原子与涂层的结合力变高，从而耐蚀性及涂膜的粘附性优异。

所述钒化合物可以为选自乙酰丙酮氧钒、五氧化二钒、偏钒酸、偏钒酸铵、偏钒酸钠、三氯氧化钒、三氧化二钒、二氧化钒、硫酸氧钒、乙酰丙酮氧钒(vanadiumoxyacetylacetonate)、乙酰乙酸钒(vanadium acetylacetate)及三氯化钒中的一种以上。所述钒化合物的含量优选为0.1～3重量％，当钒化合物的含量小于0.1重量％时，难以形成金属螯合化合物，当钒化合物的含量超过3重量％时，会残留未反应的金属化合物，导致溶液的物理性质变差。

所述镁化合物可以为选自氧化镁、硫酸镁、氯化镁及氢氧化镁中的一种以上。所述镁化合物的含量优选为0.1～3重量％，当钒化合物的含量小于0.1重量％时，难以形成金属螯合化合物，当钒化合物的含量超过3重量％时，会残留未反应的金属化合物，导致溶液的物理性质变差。

所述湿润剂可以为选自异丙醇、2-乙基-1-己醇、2-丁氧基乙醇、双丙甘醇、乙二醇、正丙醇、丙二醇及聚醚硅氧烷共聚物类中的一种以上。所述湿润剂的含量优选为1～2重量％，当所述湿润剂的含量小于1重量％时，提高湿润性的效果变差，并且涂层的粘附力降低，当所述湿润剂的含量超过2重量％时，虽然物理性质不会降低，但也没有提高湿润性的效果，因此在经济上不优选。

在涂覆组合物中产生的气泡可以在工艺的各个步骤中产生，由此会引起涂层的陷坑现象或使强度降低等表面缺陷，因此优选使用消泡剂。所述消泡剂可以使用N-甲基乙醇胺，消泡剂的含量优选为0.01～1重量％。当所述消泡剂的含量小于0.01重量％时，消泡效果不足，当所述消泡剂的含量超过1重量％时，会成为降低耐腐蚀性及降低涂层粘附力的原因。

图1是示出本发明的一个实施例的形成有蚀刻图案的不锈钢板的截面的模式图，下面对形成有蚀刻图案的不锈钢板进行详细说明。

本发明的一个实施例可以提供形成有蚀刻图案的不锈钢板，其包括：不锈钢板1；涂层2，其形成在所述不锈钢板的上部，并且是所述涂覆组合物的固化物；以及消光涂膜层3，形成在所述涂层的上部并具有消光效果。

在不锈钢板1上形成蚀刻图案的通常的方法有酸蚀刻、雕刻阴刻等方法，但这些方法存在如下问题：难以应用多种图案或设计图，图案及设计图等的清晰度低，并且工艺复杂。因此，利用在不锈钢板上形成具有消光效果的涂膜层来形成图案的方法。

另外，所述具有消光效果的涂膜层形成在不锈钢板上，并且显示出如同通过酸蚀刻方法在不锈钢板形成图案的蚀刻效果，本发明中将所述具有消光效果的涂膜层设为“消光涂膜层3”。

所述消光涂膜层3形成在不锈钢板1上，从而能够显示出如同形成蚀刻图案的蚀刻效果，并且能够使形成所述消光涂膜层的不锈钢板的耐腐蚀性、耐指纹性等物理性质变得优异。但是，存在不锈钢板上的未形成所述消光涂膜层的部分的耐腐蚀性、耐指纹性及耐污染性变差的问题。另外，通过喷墨、辊印刷或丝网印刷的方法形成所述消光涂膜层时，不锈钢板与所述消光涂膜层之间的粘附力弱，从而存在容易剥离的问题。

但是，本发明中在不锈钢板1和消光涂膜层3上形成涂层2，从而能够提高所述不锈钢板的未形成所述消光涂膜层的部分的耐腐蚀性、耐指纹性及耐污染性，并且能够提高不锈钢板与所述消光涂膜层之间的粘附力。

所述涂层2是本发明的涂覆组合物固化的，可以包含硅烷类化合物、有机酸、钒化合物、镁化合物及消泡剂。另外，包含所述硅烷类化合物的所述涂层透明且具有高光泽，因此能够显示出不锈钢板原有的表面特性。

所述涂层2的厚度优选为0.1～10μm，最优选为0.5～5μm。当所述涂层的厚度小于0.1μm时，耐腐蚀性差，当所述涂层的厚度超过10μm时，发生加工性差且制造成本增加的问题。此外，以60°为基准，所述涂层2的光泽度优选为80以上。当所述涂层的光泽度小于80时，所述涂层无法显示出不锈钢板1原有的表面特性。因此，无法显示出不锈钢板原有的高光泽，导致形成消光涂膜层3的部分与未形成所述消光涂膜层的部分不清楚，从而会使蚀刻效果降低。

在所述涂层2的上部形成的所述消光涂膜层3具有消光效果，因此能够在不锈钢板1上形成蚀刻图案。为了具有消光效果，所述消光涂膜层优选包含消光剂。所述消光剂可以为选自二氧化硅、氧化铝、蜡、陶瓷及合成高分子粉末中的一种以上。另外，所述消光剂的平均粒径优选为1～30μm，当所述消光剂的平均粒径超过30μm时，消光涂膜层的面变得粗糙，从而会发生外观不良且使耐刮擦性降低的问题。

本发明中，为了向所述消光涂膜层3赋予消光效果，除了提供如上所述的包含消光剂的消光涂膜层以外，可以提供包含多个气泡的消光涂膜层。所述包含多个气泡的消光涂膜层可以通过以下方法制造：通过印刷方法将透明油墨喷射在涂层上，以产生微米尺寸的气泡，然后对其进行紫外线固化。

就所述包含多个气泡的消光涂膜层3而言，在所述气泡中发生光的漫反射，从而能够显示出消光效果。由此，在所述不锈钢板1上形成的涂层2中，形成所述消光涂膜层的部分(图案)能够显示出消光效果。因此，通过在涂层的上部形成所述包含多个气泡的消光涂膜层能够显示出如同直接在不锈钢板进行蚀刻或雕刻阴刻的蚀刻效果。所述气泡的平均直径优选为0.5～3μm，当平均直径小于0.5μm时，气泡的尺寸过小，导致光的漫反射效果降低，当平均直径超过3μm时，虽然光的漫反射效果优异，但气泡的空气层过度增加，导致消光涂膜层的物理性质变差。

所述消光涂膜层3的厚度优选为1～20μm，当所述厚度小于1μm时，消光效果降低，从而没有作为蚀刻钢板的效果，当所述厚度超过20μm时，由于印刷涂膜的气泡，虽然消光效果优异，但是会发生涂膜的剥离。

另外，以60°为基准，所述消光涂膜层3的表面光泽优选为3～50。当表面光泽小于3时，虽然显示出优异的蚀刻效果，但所需要的气泡数量非常多，因此印刷涂膜的物理性质会相对变差，当表面光泽超过50时，在消光涂膜层中不会显示出蚀刻效果。

根据本发明的另一个实施例，可以提供制造形成有蚀刻图案的不锈钢板的方法，其包括以下步骤：在不锈钢板1的上部涂覆所述涂覆组合物，以形成涂层2；以及在所述涂层的上部形成具有蚀刻效果的消光涂膜层3。

在所述不锈钢板1上形成涂层2之前，可以去除不锈钢板表面的污染物质。就去除污染物质的方法而言，例如，可以使用丙酮脱脂溶液或碱性脱脂溶液去除附着在不锈钢板表面的有机及无机污染物。当使用所述丙酮脱脂溶液时，可以将不锈钢板浸渍于丙酮溶液中或用纱布(gauze)蘸丙酮来清洗不锈钢板的表面。另外，当使用所述碱性脱脂溶液时，可以将不锈钢板浸渍于包含碱的脱脂溶液中，然后用水清洗并进行干燥。此时，碱的浓度和浸渍时间可以使用通常使用的条件，但优选浸渍至不锈钢板表面的污染物完全被去除为止。

可以在去除污染物质的不锈钢板1的上部涂覆所述涂覆组合物来形成涂层2。所述涂覆组合物为透明且高光泽的溶液，因此能够显示出不锈钢板原有的表面特性，从而能够维持不锈钢板原有的高光泽的同时在上部形成蚀刻图案。此外，由于在不锈钢板的上部形成涂层，本发明的形成有蚀刻图案的不锈钢板具有耐腐蚀性及耐指纹性优异的效果。

涂覆所述涂覆组合物的方法并不限定于此，例如，可以选择辊涂、喷涂、狭缝式涂覆、浸涂、淋涂等方法中的一种。所述涂层2的厚度优选控制为0.1～10μm。当所述涂层的厚度小于0.1μm时，耐腐蚀性差，当所述涂层的厚度超过10μm时，加工性差，并且会产生制造成本增加的问题。

在所述涂层2的上部可以形成具有蚀刻效果的消光涂膜层3。所述消光涂膜层可以通过在所述涂层的上部涂覆包含消光剂的涂料之后进行固化的方法形成。所述消光剂可以为选自二氧化硅、氧化铝、蜡、陶瓷及合成高分子粉末中的一种以上。另外，所述消光剂的平均粒径优选为1～30μm，当所述消光剂的平均粒径超过30μm时，消光涂膜层的面变得粗糙，从而会发生外观不良且使耐刮擦性降低的问题。

但是，利用所述消光剂赋予消光涂膜层3的消光效果的方法存在如下问题：通过调节消光剂的含量来调整消光效果时，在涂料中添加大量的消光剂的情况下，消光涂膜层的硬度变高，并且加工性差。此外，难以解决清晰度降低的问题，并且即使为了提高清晰度而将所述消光剂应用于印刷工艺中，也会发生数微米尺寸的消光剂堵塞喷射油墨的喷嘴的问题。

因此，本发明提供形成消光涂膜层的方法，所述方法解决了利用所述消光剂形成消光涂膜层3的方法的问题。即，可以提供包括以下步骤的形成消光涂膜层的方法：在所述涂层2的上部喷射透明油墨；以及在喷射所述透明油墨之后的两秒以内立即进行紫外线固化。

本发明中，通过印刷方法在涂层2的上部喷射透明油墨，以生成微米尺寸的气泡，然后立即对其进行紫外线固化，从而能够显示出具有消光效果的蚀刻图案。即，在所述气泡中发生光的漫反射时，包含所述气泡的消光涂膜层具有消光效果，因此通过印刷方法形成这种消光涂膜层的不锈钢板即使没有进行蚀刻工艺，也能够包含具有蚀刻效果的图案。

优选地，为了维持所述气泡，通过印刷方法在涂层2的上部喷射透明油墨之后在两秒以内的短时间内立即进行固化。当喷射透明油墨之后与立即开始进行固化之间的时间超过两秒时，在涂层上形成的气泡会消失，导致不会发生光的漫反射，从而消光涂膜层3的消光效果变差。因此，在本发明的不锈钢板上形成的蚀刻图案的蚀刻效果变差。

另外，为了维持所述消光涂膜层3中包含的气泡，并为了在短时间内固化所述消光涂膜层，优选利用紫外线固化方法，并且为了利用紫外线固化方法，优选在形成消光涂膜层的涂料中包含光引发剂。

所述透明油墨可以为与选自聚酯、改性聚酯、聚酯高聚物等聚合物类、环氧类、氨基甲酸乙酯类及酯类的丙烯酸酯低聚物中的一种以上的树脂成分混合的，但并不限定于此。

所述透明油墨的喷射中可以不受限制地使用能够喷射油墨的常规设备，例如，可以通过喷墨印刷或激光印刷来进行。此外，所述喷射中喷射透明油墨的速度优选为1～20kHz，当喷射速度小于1kHz时，无法生成充分的气泡，导致在消光涂膜层3中不会出现消光效果，当喷射速度超过20kHz时，喷射过多的量，导致无法显示出所需的图案。

所述消光涂膜层3的厚度优选控制为1～20μm，当所述厚度小于1μm时，消光效果降低，从而没有作为形成有蚀刻图案的不锈钢板的效果，当所述厚度超过20μm时，由于气泡，消光效果优异，但是会发生涂膜的剥离。

具体实施方式

下面，通过具体的实施例对本发明进行更详细的说明。下面的实施例仅仅是有助于理解本发明的例示，本发明的范围并不限定于此。

实施例

1.制造涂覆组合物

在溶剂中加入硅烷类化合物、有机酸、钒化合物及镁化合物之后进行搅拌而制造涂覆组合物，溶剂使用水和乙醇的混合物。所述硅烷类化合物使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷，并且将它们的混合比控制为1:1。此外，所述有机酸使用甲酸和磷酸，所述钒化合物使用乙酰丙酮氧钒，所述镁化合物使用氧化镁。

将所述涂覆组合物中包含的组成和各个含量调整为如下述表1中的记载，制造实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的涂覆组合物。

[表1]

2.制造印刷有蚀刻图案的不锈钢板

在宽度为20cm、长度为20cm的不锈钢板1上，以5μm的厚度涂覆所述实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的涂覆组合物，从而形成涂层2。通过喷墨印刷在所述涂层的上部喷射未包含颜料的透明的紫外线固化型油墨，从而印刷图案。所述透明的紫外线固化型油墨的喷射速度为12khz，在喷射所述透明的紫外线固化型油墨之后的一秒以内立即进行紫外线固化，从而形成消光涂膜层3。喷射之后立即进行紫外线固化的这种工艺是通过连续工艺实现的。

实验例1：基于涂覆组合物中包含的组成的含量的物理性质的试验

对所述实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的涂覆组合物的溶液稳定性进行了试验。此外，对所述2.中制造的实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的形成有固化物(涂层2)的不锈钢板的耐腐蚀性、涂层粘附性、消光涂膜层粘附性、光泽度、耐刮擦性进行了试验，并将其结果示于表2中。

<溶液的稳定性>

将实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的涂覆组合物储存在40℃的恒温装置内一个月，然后观察组合物的粘度上升、凝胶化及沉淀的状态，并根据以下标准进行评价。

O：没有溶液的粘度上升、凝胶化及沉淀的变化

X：发生溶液的粘度上升、凝胶化及沉淀等变化

<涂层粘附性>

涂层粘附力是指测量不锈钢板1与涂层2之间的粘附力。根据ISO 2409的涂料的粘附力试验法，在试片上以1mm的间隔向横向、纵向划1条线，并在其上面粘贴玻璃纸胶带，然后取下并根据涂膜上的100块分离的涂覆面中剩余块的数量来评价粘附力。

O：剩余块的数量为100块

△：剩余块的数量为80块以上且小于100块

X：剩余块的数量小于80块

<消光涂膜层粘附性>

消光涂膜层粘附性是指测量消光涂膜层3与涂层2之间的粘附力。根据ISO 2409的涂料的粘附力试验法，在试片上以1mm的间隔向横向、纵向划1条线，并在上面粘贴玻璃纸胶带，然后取下并根据涂膜上的100块分离的涂覆面中剩余块的数量来评价粘附力。

O：剩余块的数量为100块

△：剩余块的数量为80块以上且小于100块

X：剩余块的数量小于80块

<耐腐蚀性>

在35、95％的湿度下，对实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的形成有蚀刻图案的不锈钢板连续喷雾5％的盐水72小时，并以初期生锈面积为基准进行评价。

O：生锈面积小于5％

△：生锈面积为5％至小于20％

X：生锈面积为50％以上

<光泽度>

利用BYK光泽仪测量实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的形成有蚀刻图案的不锈钢板并评价光泽度(以60°为基准)。

<耐刮擦性>

在实施例1至实施例3以及比较例1至比较例5的形成有蚀刻图案的不锈钢板的表面上，利用指甲向与涂装方向相同的方向以及垂直的方向分别来回20次，然后观察涂膜上留下的刮擦痕迹。通过下述方法评价观察结果。

O：没有出现痕迹

△：出现微小的痕迹

X：出现明显的痕迹

[表2]

如所述表2所示，实施例1至实施例3具有整体上优异的物理性质。另外，在比较例1至比较例2的情况下，发生沉淀，从而溶液的稳定性不良，并且由于氨基甲酸乙酯树脂的影响，光泽度降低。此外，在比较例3至比较例5的情况下，涂层粘附性和耐腐蚀性差，进而，在比较例4和比较例5的情况下，所测量的光泽度低。另外，比较例3至比较例5为未包含磷酸化合物或有机酸的组合物，因此可以确认为了提高不锈钢板1与涂层2之间的粘附力而使涂层粘附性和耐腐蚀性变得优异，添加磷酸化合物或有机酸是很重要的。

实验例2：基于形成涂层及消光涂膜层的顺序的物理性质的试验

<实施例4>

利用丙酮脱脂溶液清洗不锈钢板1，并在清洗的不锈钢板上涂覆实施例1的涂覆组合物，然后以160℃的温度进行干燥，从而形成厚度为5μm的涂层2。通过喷墨印刷在所述涂层的上部喷射未包含颜料的透明的紫外线固化型油墨，从而印刷图案。所述透明的紫外线固化型油墨的喷射速度为12khz，在喷射所述透明的油墨之后的一秒以内立即进行紫外线固化。通过所述油墨的固化形成的消光涂膜层3的厚度为10μm，喷射之后立即进行紫外线固化的这种工艺是通过连续工艺实现的。图1为示出实施例4的截面的模式图。

<比较例6>

除了在不锈钢板1上形成消光涂膜层3之后形成涂层2以外，通过与实施例4的形成消光涂膜层及涂层的方法相同的方法分别形成消光涂膜层和涂层。图2为示出比较例6的截面的模式图。

<比较例7>

利用丙酮脱脂溶液清洗不锈钢板1之后，通过酸蚀刻方法在不锈钢板的表面上形成蚀刻图案。然后，通过与实施例4的形成涂层2的方法相同的方法形成涂层。图3为示出比较例7的截面的模式图。

<比较例8>

利用丙酮脱脂溶液清洗不锈钢板1之后，通过与实施例4的形成消光涂膜层3的方法相同的方法形成消光涂膜层，从而实现蚀刻效果，但是没有形成涂层。

<比较例9>

通过酸蚀刻的方法蚀刻不锈钢板1的表面，但没有进一步形成涂层。

对实施例4及比较例6至比较例8的耐腐蚀性、耐指纹性、耐污染性、涂层粘附性、消光涂膜层粘附性及表面质感进行试验，并将其结果示于下述表3中。

<耐指纹性>

在实施例4及比较例6至比较例9的表面上印指纹，以约20°的角度通过肉眼观察沾附程度，并通过以下方法进行评价。

O：无法看清指纹痕迹

△：看到少许指纹痕迹

X：看到明显的指纹痕迹

<耐污染性>

在实施例4及比较例6至比较例9的表面上印指纹。然后，利用柔软的布块进行擦拭，计录能够完全擦除的次数并进行如下评价。

O：5次以下能够擦除

△：10次以下能够擦除

X：需要超过10次才能擦除

<表面质感>

对实施例4及比较例6至比较例9的表面的质感进行评价，对用手触摸时感受到的质感和通过肉眼观看时所看到的立体感进行评价。

O：通过触感和视觉均感受到表面质感

X：没有表面质感

[表3]

区分实施例4比较例6比较例7比较例8比较例9耐腐蚀性OOOXX耐指纹性O△△XX耐污染性OOOXX涂层粘附性OOO--消光涂膜层粘附性OX-O-表面质感OXXOO

如所述表3所示，在实施例4的情况下，不锈钢板1与涂层2的粘附力优异而没有发生剥离，因此耐腐蚀性优异。此外，在不锈钢板中，除了形成消光涂膜层3的部位以外的部分也形成涂层，因此耐指纹性和耐污染性显示出优异的结果。此外，通过触觉能够感受到表面质感，通过视觉能够感受到立体感。

在比较例6至比较例7的情况下，涂层粘附性优异，从而耐腐蚀性和耐污染性优异。但是，消光涂膜层3与不锈钢板1的粘附力低，因此在比较例6中部分消光涂膜层发生剥离。另外，比较例7中没有形成消光涂膜层，因此难以比较消光涂膜层粘附力。比较例6和比较例7为在消光涂膜层的上部形成涂层2的结构，因此不足以感受表面的质感和立体感。

比较例8和比较例9中没有形成涂层2，因此耐腐蚀性、耐指纹性及耐污染性等物理性质整体上显示出差的结果。

以上对本发明的实施例进行了详细说明，但本发明的权利范围并不限定于此，在不脱离权利要求书中记载的本发明的技术思想的范围内可以进行多种修改和变形，这对于本技术领域中具有通常知识者而言是显而易见的。