具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料及制备

摘要

具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料及制备，属于新材料，所述复合材料的化学通式是Ni

说明书

技术领域

本发明属于化工领域与材料领域中的尖晶石型金属氧化物和金属氧化物/氧化石墨烯复合材料的制备及其应用，具体是一种具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料及制备。

背景技术

随着人类社会的不断进步与发展,资源和能源日渐短缺，生态环境日益恶化，开发新能源和可再生洁净能源是当今世界经济中最具决定性影响的技术之一。与此同时，我国二十世纪以来科技与工业的快速发展引起能源消耗的大幅度上升,以化工石油燃料为主体的能源结构己不能长期满足对未来社会的各种需求。因此，发展新能源以及新材料来适应未来社会对经济、高效、清洁、安全型新能源体系的要求是21世纪必须解决的关键技术之一。其中，能量通过电化学体系的转换被认为是对自然界矿物燃料能源的一种十分有利的替代。

从新能源技术开发和应用来看，随着近年来汽车、电子和信息产业的快速发展，人们对能量密度和功率密度的需求越来越高，促进了高容量电源系统的发展。新能源中的化学电源是将化学能可以直接转换成电能的装置,它在国民经济、科学技术和日常生活中得到了广泛的应用。超级电容器，又称电化学电容器，它兼有物理电容器和电池的共同特性，是一种新型的储能能源器件。它既像普通电容器一样有很高的放电功率，又像电池一样具有大的电荷储存能力，其使得这两种元件间找到了最佳的结合点。另外，超级电容器也可以用来满足汽车在爬坡时的启动、加速高功率要求，可以保护蓄电池系统的安全性。

超级电容器的容量达到了法拉级别，相比于传统静电电容器其容量跃升了 3 到 4 个数量级，其功率密度高出蓄电池一个数量级，非常好地弥补了传统静电电容器储能密度小和蓄电池功率密度低的缺点，尤其超级电容器更适用于大电流充/放电场合。它在国民经济、科学技术和日常生活中得到了广泛的应用，对缓解能源与环境危机、提高人类生活水平有着重要影响，已成为全球经济发展的一个新热点。

一般认为超级电容器包括双电层电容器和法拉第准电容器两大类。双电层电容器是利用电极/电解液之间形成的界面双电层电容来存储能量的一种新型电子元件，它是建立在双电层理论基础之上。法拉第准电容是在电极表面或体相中的二维或准二维空间上，电活性物质进行欠电位沉积，高度可逆的化学吸脱附或氧化还原反应，产生与电极充电电位有关的电容。金属氧化物在电极/溶液界面反应所产生法拉第准电容要远大于碳材料双电层电容，因此近年来金属氧化物电极材料受到国内外研究人员的广泛的关注。氧化钌材料具有比电容高、导电性好，以及在电解液中非常稳定等优点，是目前性能最好的超级电容器电极材料。然而因为 Ru 的价格昂贵，这类电容器难以实现民用商业化，目前仅在航空航天、军用等先进装备上使用。相对价廉的其他过渡金属Mn、Ni、Co、V等的氧化物成为研发赝电容器的有效选择，而因其稳定的电压窗口小，能量密度较低等因素，制备高比电容性能的复合双金属氧化物，使其具有两者及其以上元素的共有性质是目前的研究热点。

发明内容

本发明提出具有高比电容和良好倍率性能且具有良好稳定性的一种具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料及制备。

本发明的技术方案：一种具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料，所述复合材料的化学通式是Ni_xMoO_3+x@rGO/NF，其中x的取值为1>

以抗坏血酸为氧化剂，还原氧化石墨烯（rGO）沉积于镍网 (NF)；金属盐Ni(NO₃)₂·6H₂O和Na₂MoO₄·4H₂O依次溶解形成混合溶液并充分搅拌，混合溶液移至50>xMoO_3+x@rGO/NF复合材料。

所述镍网是指经过丙酮、盐酸、去离子水和无水乙醇超声处理去除杂质后的产品。

所述尖金属氧化物和金属氧化物/氧化石墨烯复合材料应用于超级电容器或锂离子电池以及其他大电流需求的电池和电器原件领域。

本发明的含有氧化石墨烯的金属氧化物具有较高的比电容特性，其生产原料价格低廉、制备过程简单、生产效率高、对设备要求低的特点，应用广泛。

本发明制备的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料在1A/g 电流密度下比电容可达 1980 F/g，可应用于超级电容器、锂离子和钠离子电池等领域，用途广泛。

附图说明

图1是由对比例2、4和实施例2得到的NiMoO₄>

图2是由对比例4获得的通式为NiMoO₄的典型扫描电镜照片。

图3是由实施例2获得的通式为NiMoO₄@rGO/NF>

图4是由实施例2获得的通式为NiMoO₄@rGO/NF>

图5是由实施例2获得的通式为NiMoO₄@rGO/NF>

图6是由对比例2、4和实施例2获得的复合材料的恒流充放电关系曲线。

图7是由对比例4和实施例2获得的复合材料的循环寿命曲线。

实施例对比分析说明

图6的恒流充放电关系曲线可以看到，NiMoO₄@rGO/NF复合材料相对于NiMoO₄粉体和NiMoO₄>

图7的循环寿命曲线可以看到，NiMoO₄@rGO/NF复合材料比NiMoO₄>

具体实施方式

具高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料，复合材料的化学通式是Ni_xMoO_3+x@rGO/NF，其中x的取值为1>

一种高比电容特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料的制备方法包括如下步骤：氧化石墨烯超声1~2h分散于蒸馏水中，浓度为0.2~1 mg/ml；抗坏血酸溶解在分散有石墨烯的蒸馏水中，使其在溶液中的浓度为1~4mg/ml，将清洗后的镍网放入上述溶液中，80~100℃水浴4~8h；取出镍网清洗、干燥，得到沉积有还原氧化石墨烯的镍网。金属盐Ni(NO₃)₂·6H₂O和Na₂MoO₄·4H₂O按照1:1的摩尔比依次溶解形成混合溶液并充分搅拌，混合溶液移至50>xMoO_3+x@rGO/NF复合材料。

所述镍网是指经过丙酮、盐酸、去离子水和无水乙醇超声处理去除杂质后的产品。

所述尖晶石型金属氧化物和金属氧化物/氧化石墨烯复合材料应用于超级电容器或锂离子电池以及其他大电流需求的电池和电器元件领域。

下面结合具体的实施例对本发明进一步说明。

实施例1

氧化石墨烯 (10mg) 超声1.5h分散于40ml蒸馏水中；抗坏血酸溶解在分散有石墨烯的蒸馏水中，使其在溶液中的浓度为2mg/ml，将清洗后的镍网放入上述溶液中，90℃水浴6h；取出镍网清洗、干燥，得到沉积有还原氧化石墨烯的镍网 (NF)；金属盐Ni(NO₃)₂·6H₂O和Na₂MoO₄·4H₂O按照1:1的摩尔比依次溶解形成混合溶液并充分搅拌，混合溶液移至50>4@rGO/NF复合材料。

实施例2

氧化石墨烯 (10mg) 超声1.5h分散于40ml蒸馏水中；抗坏血酸溶解在分散有石墨烯的蒸馏水中，使其在溶液中的浓度为2mg/ml，将清洗后的镍网放入上述溶液中，90℃水浴6h；取出镍网清洗、干燥，得到沉积有还原氧化石墨烯的镍网 (NF)；金属盐Ni(NO₃)₂·6H₂O和Na₂MoO₄·4H₂O按照1:1的摩尔比依次溶解形成混合溶液并充分搅拌，混合溶液移至50>4@rGO/NF复合材料。

对比例1

配置Ni(NO₃)₂和Na₂MoO₄的溶液，两者依次溶解形成混合溶液并充分搅拌且控制混合溶液中Ni²⁺/Mo²⁺比例为1:1。混合溶液移至50>4粉体。

对比例2

配置Ni(NO₃)₂和Na₂MoO₄的溶液，两者依次溶解形成混合溶液并充分搅拌且控制混合溶液中Ni²⁺/Mo²⁺比例为1:1。混合溶液移至50>4粉体。

对比例3

配置Ni(NO₃)₂和Na₂MoO₄的溶液，两者依次溶解形成混合溶液并充分搅拌且控制溶液中Ni²⁺/Mo²⁺比例为1:1。混合溶液移至50>4/NF复合材料。

对比例4

配置Ni(NO₃)₂和Na₂MoO₄的溶液，两者依次溶解形成混合溶液并充分搅拌且控制混合溶液中Ni²⁺/Mo²⁺比例为1:1。混合溶液移至50>4/NF复合材料。