光学用途用粘合剂组合物、光学用途用粘合剂组合物的制备方法和光学用途用粘合剂膜

摘要

本发明提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其包括橡胶并且可以通过适当的固化方法来化学交联，因此可以确保优异的长期耐久性、耐水蒸气透过性和耐化学性，所述粘合剂组合物包括在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯‑异戊二烯橡胶、光引发剂和增粘剂以提供足以光学用途用光学特性。本发明提供了一种制备光学用途用粘合剂组合物的方法，并且通过所述方法可以获得包括化学交联橡胶的光学用途用粘合剂组合物。此外，本发明提供了一种光学用途用粘合剂膜，通过将所述光学用途用粘合剂膜施加于广泛的电子装置可以实现优异的长期耐久性和光学特性。

说明书

技术领域

本说明书要求2015年11月5日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0155168号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本发明涉及光学用途用粘合剂组合物，并且光学用途用粘合剂组合物使得能够无硫或无卤素光交联和光固化，由于该能力实现了优异的耐化学性、耐水蒸汽透过性、光学特性和耐久性，并且可扩大可应用的最终产品的范围。此外，本发明涉及一种光学用途用粘合剂组合物的制备方法和光学用途用粘合剂膜。

背景技术

包括封装的电子器件或透明导电膜等的触摸材料需要优异的触摸灵敏度以便优异的操作。此外，近来大量的兴趣集中于用于改善装置诸如OLED或触摸屏面板的耐久性和光学特性的粘合剂组合物的开发。

通常，用于OLED或触摸屏面板等的粘合剂需要确保光学特性诸如透明度和可视性。为此，在现有技术中，通常使用包含丙烯酸(酯)类树脂作为基础树脂的粘合剂，但是在触摸灵敏度方面还需要补充，同时确保适当的模量和光学特性是重要的问题。

此外，为了弥补丙烯酸(酯)类树脂的缺点，还开发了使用基于橡胶的树脂的粘合剂，例如韩国专利申请公开第2014-0050956号的官方公报公开了一种包含基于橡胶的聚合物的粘合剂组合物；以及韩国专利申请公开第2014-0049278号的官方公报还公开了使用基于丁基橡胶的聚合物以降低水蒸气透过率。

然而，包含基于橡胶的树脂作为基础树脂的粘合剂存在以下问题：难以通过固化方法实现化学交联，并且还需要使用物理交联，因此，难以形成固化或交联结构以确保足够耐久性。此外，最终产品的应用可由于所述问题而受到限制。

发明内容

技术问题

本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其包括橡胶并且可以通过适当的固化方法来化学交联，并且因此可以确保优异的长期耐久性、耐水蒸气透过性和耐化学性，并提供足以光学用途用光学特性。

本发明的另一示例性实施方案提供了制备光学用途用粘合剂组合物的方法，并且通过所述方法可以获得包含可化学交联橡胶的光学用途用粘合剂组合物。

本发明的仍另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，并且通过将光学用途用粘合剂膜施加于广泛的电子器件可以实现优异的长期耐久性和光学特性。

技术方案

本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶、光引发剂和增粘剂。

本发明的另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物的制备方法，所述方法包括：将环氧基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中；将环氧基转化为羟基；以及通过使羟基与在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异氰酸酯化合物反应来制备在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶。

本发明的仍另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，包括粘合剂层，所述粘合剂层包含光学用途用粘合剂组合物的光固化产物。

有益效果

光学用途用粘合剂组合物具有优异的耐水蒸汽透过性和耐化学性，可以通过光照射确保适当的固化程度，并且可以实现优异的长期耐久性和光学特性。

此外，通过光学用途用粘合剂组合物的制备方法，能够制备包含可化学交联橡胶的光学用途用粘合剂组合物。

此外，相较于包含丙烯酸(酯)类树脂或基于橡胶的树脂作为基础树脂的现有粘合剂膜，可以获得以下优点：所述光学用途用粘合剂膜可以用于各种电子器件。

附图说明

图1示意性地说明了根据本发明的示例性实施方案的光学用途用粘合剂膜的截面。

最佳实施方式

参照以下将描述的实施例，本发明的益处和特征以及实现所述益处和特征的方法将变得明显。然而，本发明不限于以下公开的实施例，而是可以以各种其他形式实施，并且提供本实施例仅用于使本发明的公开内容完整并且用于对本发明所属技术领域的普通技术人员而言完整地表示本发明的范围，本发明将仅由权利要求书的范围限定。在整个说明书中，相同的附图标记表示相同的构成元件。

在附图中，为了清楚起见，扩大了层和区域的厚度。在附图中，为了便于说明，扩大了一些层和区域的厚度。

此外，在本说明书中，当诸如层、膜、区域和板的部件存在于另一部件“上”或“上部”时，该情况不仅包括所述部件“紧接在”另一部件“上”存在的情况，而且还包括在其间仍存在另外部件的情况。相反，部件“紧接在”另一部件“上”存在的情况是指它们之间不存在其他部件。此外，当诸如层、膜、区域和板的部件存在于另一部件“下”或“下部”时，该情况不仅包括所述部件“紧接在”另一部件“下”存在的情况，而且还包括在其间仍存在另外部件的情况。相反，部件“紧接在”另一部件“下”存在的情况是指它们之间不存在其他部件。

在本说明书中，“在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶”可以简称为“橡胶”。

本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶、光引发剂和增粘剂。

在现有技术的粘合剂中使用的异丁烯-异戊二烯橡胶通过基于硫的热固化或光固化经受物理交联，或者用卤素替代橡胶本身经受交联。或者，通过使可光固化单体与异丁烯-异戊二烯橡胶混合以通过光照射使可光固化单体固化的方法，使粘合剂中含有橡胶。

在粘合剂中使用硫或卤素组分的情况下，当将粘合剂施加于最终的电子产品时，可能引起诸如腐蚀的问题，因此应用范围窄，并且在使用可光固化的单体的情况下，还存在由于橡胶本身不参与固化的耐久性不好的问题。

为了解决上述问题，本发明通过化学改性将丙烯酸酯类官能团引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中。由于光学用途用粘合剂组合物通过包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，而不需要使用硫或卤素组分进行固化，因此不存在对待附接的物体腐蚀的危险，橡胶本身可以通过光固化形成交联结构，因此，可获得实现优异的长期耐久性的优点。

根据本发明的示例性实施方案，基于异丁烯单元和异戊二烯单元总摩尔数，异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元的含量可为1mol％或更高且30mol％或更低。此外，基于异丁烯-异戊二烯的全部单元，异戊二烯单元的含量可为1％或更高且30％或更低。当制备异丁烯-异戊二烯橡胶时，基于全部共聚单体，异戊二烯单元的含量可以与异戊二烯单体的含量相同。

当将异戊二烯的含量调节在上述范围内时，异丁烯-异戊二烯橡胶的不饱和双键充足，使得可以容易地引入丙烯酸酯类官能团，并且橡胶本身可以通过光固化而平稳地交联。

在本说明书中，异丁烯单元和异戊二烯单元可以分别指异丁烯-异戊二烯橡胶中的异丁烯重复单元和异戊二烯重复单元。

具体地，异丁烯-异戊二烯橡胶可以是由包含约70mol％至约99mol％异丁烯和约1mol％至约30mol％异戊二烯的单体混合物形成的共聚物。在这种情况下，当异丁烯的含量小于约70mol％且异戊二烯的含量大于约30mol％时，光学用途用粘合剂组合物的透湿性和透气性增加，因此，存在可能会引起施加有粘合剂组合物的电子器件的腐蚀的问题。此外，当异丁烯的含量大于约99mol％且异戊二烯的含量小于约1mol％时，由于不饱和双键数量少，难以将丙烯酸酯类官能团引入异丁烯-异戊二烯橡胶中，因此，存在橡胶本身不能通过光固化进行充分交联的问题。

根据本发明的示例性实施方案，丙烯酸酯类官能团可以接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元。具体地，丙烯酸酯类官能团可以与异丁烯-异戊二烯橡胶的主链结合。更具体地，丙烯酸酯类官能团可以接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的主链中的异戊二烯单元。丙烯酸酯类官能团可以接枝到异戊二烯单元而不是异丁烯单元，以使橡胶的不饱和程度最小化，从而可以防止黄化现象，并且可以确保优异的耐水蒸气透过性和高粘弹性特性。此外，丙烯酸酯类官能团可以接枝到异戊二烯单元以随机分布在橡胶链中，因此，可以获得以下优点，可实现有效交联以及可实现最终膜的长期耐久性和稳定的物理特性。

根据本发明的示例性实施方案，在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶的重均分子量(Mw)可以为约100000至约1000000，例如约150000至800000。当橡胶的重均分子量小于约100000时，光固化后的物理缠结位点不足，使得存在施加有光学用途用粘合剂组合物的产品的耐久性可能劣化的问题，并且当涂覆光学用途用粘合剂组合物时，可能发生反润湿问题。此外，当橡胶的重均分子量大于约1000000时，光学用途用粘合剂组合物的粘度极大地增加，使得橡胶在工艺条件和与其它组分的相容性方面可能是不利的，并且当涂覆光学用途用粘合剂组合物时，粗糙度增加，使得可能出现涂层的均匀性劣化的问题。

丙烯酸酯类官能团可以是通过光照射可形成交联结构，同时易于引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中的官能团。具体地，根据本发明的示例性实施方案，丙烯酸酯类官能团可以包括选自以下的一者：烷基(甲基)丙烯酸酯基、环烷基(甲基)丙烯酸酯基、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯基及其组合。

具体地，烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是具有有1至10个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如乙基(甲基)丙烯酸酯基、丙基(甲基)丙烯酸酯基、丁基(甲基)丙烯酸酯基、戊基(甲基)丙烯酸酯基或己基(甲基)丙烯酸酯基。

此外，环烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是具有有3至20个碳原子的环状烷基的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如环戊基(甲基)丙烯酸酯基或环己基(甲基)丙烯酸酯基。

此外，烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯基可以是包含具有有1至10个碳原子的直链、支链或环状烷基或具有有6至15个碳原子的芳基的烷氧基(-OR)的(甲基)丙烯酸酯基，可以包括例如甲氧基(甲基)丙烯酸酯基、乙氧基(甲基)丙烯酸酯基、丙氧基(甲基)丙烯酸酯基、丁氧基(甲基)丙烯酸酯基、戊氧基(甲基)丙烯酸酯基、苄氧基(甲基)丙烯酸酯基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯基。

光学用途用粘合剂组合物包含橡胶，并且具有由于其低水蒸气透过而难以确保足够的剥离强度和粘合强度的一面。因此，光学用途用粘合剂组合物可以包含增粘剂。

根据本发明的示例性实施方案，增粘剂可以包括选自以下的一者：氢化二环戊二烯类化合物、氢化萜烯类化合物、氢化松香类化合物、氢化芳族化合物、氢化石油类化合物及其组合。增粘剂包括具有氢化结构的化合物，因此可以有利于实现透明度，并且因为增粘剂在光固化期间较少受光能的影响，因而可以实现优异的粘合强度和剥离强度。

例如，增粘剂可以包括氢化二环戊二烯类化合物或氢化松香类化合物，在这种情况下，能够获得以下效果：特别地，赋予粘着性能并且改善光学特性如透光性和雾度。

氢化增粘剂可以是部分氢化或完全氢化的增粘剂。具体地，氢化增粘剂可以具有约60％或更高，例如100％的氢化率。当氢化率小于约60％时，分子中包含大量的双键，因此，存在由粘合剂组合物形成的粘合剂层的可视性和透明度劣化的问题，随着双键吸收光能的趋势增加，在用于固化的光能的照射期间，双键吸收光能，因此，可能会发生粘合特性和剥离强度变得不均匀的问题。

此外，增粘剂可以具有约80℃至约150℃的软化点，特别地，约80℃至约130℃、更特别地约100℃至约125℃。软化点是指加热时材料通过热开始变形或软化的温度。当增粘剂的软化点小于约80℃时，增粘剂在相对低的温度下软化，因此可能发生包含增粘剂的粘合剂的高温可靠性劣化的问题，当通过使用粘合剂制备粘合剂膜时，可能发生难以在高温下分销和储存粘合剂膜的问题；当增粘剂的软化点大于约150℃时，存在难以在常温下实现粘合剂的粘合促进效果的问题；以及存在以下问题：可能发生即使将少量增粘剂添加到粘合剂中粘合剂也变硬的问题。

根据本发明的示例性实施方案，基于100重量份的在其主链上具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，光学用途用粘合剂组合物可以包含约10至约70重量份的量的增粘剂。当增粘剂的含量小于约10重量份时，可能发生由光学用途用粘合剂组合物形成的粘合剂层的剥离强度劣化的问题；当增粘剂含量多于约70重量份时，光学用途用粘合剂组合物的玻璃化转变温度增加，使得可能发生粘着性劣化，并且剥离强度也劣化的问题。

光学用途用粘合剂组合物通过光照射固化，并且可以包含光引发剂。光引发剂是通过光能产生自由基以引发可光固化官能团之间的交联反应的化合物。

例如，光引发剂可以包括选自以下的一者：苯偶姻甲基醚、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、α，α-甲氧基-α-羟基苯乙酮、2-苯甲酰基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮及其组合，但并不限于此。

根据本发明的示例性实施方案，基于100重量份的在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，光学用途用粘合剂组合物可以包含约0.1至约5重量份的量的光引发剂。当光引发剂的含量在上述范围内时，橡胶通过光固化反应可以形成适当的交联结构，并且与制备成本相比可提高固化效率。

根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂组合物可以不包含用于光固化的单独的可光固化单体。具体地，光学用途用粘合剂组合物包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶、光引发剂和增粘剂，并且由于橡胶本身具有可光固化特性，因此光学用途用粘合剂组合物可以不包含用于光固化的单独的可光固化单体。

如上所述，在现有技术中包含基于橡胶的树脂作为基础树脂的粘合剂的情况下，由于基于橡胶的树脂不参与光固化反应，因此通过使用可光固化单体使粘合剂固化。然而，在这种情况下，橡胶本身不参与固化，因此，存在耐久性不好的问题，并且存在固化后残留的可光固化单体引起黄化现象或水蒸气透过性增加的问题，因此，耐久性可能劣化。

相反，光学用途用粘合剂组合物不包含用于光固化的单独的可光固化单体，因此可以获得确保优异的长期耐久性和高粘弹性特性的优点。

本发明的另一示例性实施方案提供了一种制备光学用途用粘合剂组合物的方法，所述方法包括：将环氧基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中；使环氧基转化为羟基；以及通过使羟基与具有丙烯酸酯类官能团的异氰酸酯化合物反应来制备在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶。

通过光学用途用粘合剂组合物的制备方法可以制备光学用途用粘合剂组合物，具体地，可以制备在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶。

如上所述，丙烯酸酯类官能团可以接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元，通过将丙烯酸酯类官能团接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元，橡胶的不饱和程度可以最小化，从而可以防止黄化现象，并且可以确保优异的耐水蒸气透过性和高粘弹性特性。

具体地，光学用途用粘合剂组合物的制备方法可以包括将环氧基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中。在上述步骤中，环氧基可以通过双键与能够提供环氧基的化合物的化学反应引入，所述双键存在于异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中。在这种情况下，提供环氧基的化合物可以例如是过氧化物。

光学用途用粘合剂组合物的制备方法可以包括将环氧基转化为羟基。在上述步骤中，环氧基可以通过水解转化为羟基。

光学用途用粘合剂组合物的制备方法可以包括通过使羟基与具有丙烯酸酯类官能团的异氰酸酯化合物反应来最终制备在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶。在具有丙烯酸酯类官能团的异氰酸酯化合物中，其异氰酸酯基可与羟基形成氨基甲酸酯键，使得异氰酸酯化合物可用于将丙烯酸酯类官能团引入异丁烯-异戊二烯橡胶。

例如，丙烯酸酯类官能团是通过光照射可以形成交联结构，并且易于引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中的官能团，其种类的事项与上述相同。

光学用途用粘合剂组合物包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，所述橡胶可以通过上述方法制备，因此，丙烯酸酯类官能团可有效地接枝到异戊二烯单元。

此外，与通过其他制备方法将丙烯酸酯类官能团引入到橡胶中相比，存在以下优点：通过所述制备方法制备在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，反应可以一个布置中进行，并且不存在额外的反应；以及可以在以下方面获得优点：通过对异丁烯-异戊二烯的双键进行有限改性形成丙烯酸酯类官能团来形成产物，而不需考虑与其它丙烯酸(酯)类单体的相容性。

根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂组合物可还包括将光引发剂和增粘剂与在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶混合。因此，可以制备光学用途用粘合剂组合物，其包含在其主链中具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶、光引发剂和增粘剂。

关于光引发剂和增粘剂的事项与上述相同。

本发明的仍另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，包括粘合剂层，所述粘合剂层包含光学用途用粘合剂组合物的光固化产物。光学用途用粘合剂膜被应用于显示器、电子器件等，并且由于光学用途用粘合剂膜具有包含光学用途用粘合剂组合物的光固化产物的粘合剂层，因此可以表现出优异的光学特性和耐久性。

光固化产物可以通过经由光照射来固化光学用途用粘合剂组合物来制备，在这种情况下，光学用途用粘合剂组合物中的橡胶的丙烯酸酯类官能团可以形成交联结构，然后光学用途用粘合剂组合物可以被固化。

根据本发明的示例性实施方案，粘合剂层可以具有约40wt％至约100wt％的凝胶含量，例如，凝胶含量可以为约60wt％至约90wt％。当凝胶含量满足上述范围时，当施加到显示器或电子器件时粘合剂层可以实现附接特性，从而有助于提高耐久性。

此外，在常温25℃下测量，粘合剂层可以具有约0.15MPa至约0.25MPa的储能模量，例如约0.20MPa至约0.25MPa。当常温下粘合剂层的储能模量满足上述范围时，可以表现出优异的段差吸收性能，并且在高温高湿环境下，防止气泡和举离现象的性能可能优异。

粘合剂层可以具有约950g/in或更大的对玻璃基底的剥离强度，例如约950g/in至约2500g/in。同时，厚度为50μm时，粘合剂层的水蒸汽透过率(WVTR)可以为10g/m²·24小时或更低，例如约7g/m²·24小时或更低，例如大于约0g/m²·24小时且小于约7g/m²·24小时。当粘合剂层同时满足上述范围内的剥离强度和上述范围内的水蒸气透过率时，可赋予施加有粘合剂膜的显示器或电子器件以优异的长期耐久性。

此外，粘合剂层可以具有约90％或更高的透光率，以及小于约2.5％的雾度，例如小于约2.0％或小于1％。当粘合剂层满足上述范围内的透光率和雾度时，粘合剂层可以有效地应用于需要可视性的显示器或电子设备的部件，并且可以表现出优异的可视性。

根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂膜可包括堆叠在粘合剂层的一个表面或两个表面上的剥离膜层。

图1示意性地说明了根据本发明示例性实施方案的光学用途用粘合剂膜的截面。

参照图1，光学用途用粘合剂膜100包括粘合剂层120，粘合剂层120包含光学用途用粘合剂组合物的光固化产物；光学用途用粘合剂膜100可以包括堆叠在粘合剂层120的一个表面或两个表面上的剥离膜层110。图1说明了其中剥离膜层110设置在粘合剂层120的两个表面上的结构的实例。

剥离膜层是当将光学用途用粘合剂膜施加于最终产品时剥离并移除的层，并且根据粘合剂层设置在最终产品中的位置可以形成于粘合剂层的一个表面或两个表面上。

剥离膜层可以具有其中在基底膜的一个表面上施加剥离剂的结构。在这种情况下，可以设置剥离膜层使得施加有剥离剂的表面与粘合剂层接触。

在这种情况下，基底膜没有特别地限制，但是例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，以利于光学用途用粘合剂膜的分销和剪裁，而不会受到光能的损伤，照射所述光能以使光学用途用粘合剂组合物光固化。

剥离剂没有特别地限制，但是为了确保与由光学用途用粘合剂组合物形成的粘合剂层的适当剥离强度，使用基于硅氧烷的产品可以是有利的。

具体实施方式

在下文中，提出本发明的具体实施例。然而，提供以下所述的实施例仅用于具体举例或解释本发明，本发明并不限于此。

<制备例1>

制备为由包含1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。在配备有冷却装置使得氮气回流并且易于调节温度的2L反应器中，将3重量份过氧化物(mCPBA)加入到100重量份的异丁烯-异戊二烯橡胶中，然后使所得混合物在30℃下搅拌6小时。因此，将环氧基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中。随后，将3.1重量份浓度为1N的盐酸水溶液加入到100重量份的橡胶中，将所得混合物在30℃下搅拌1小时，然后使温度升至90℃，使混合物搅拌1小时。因此，制备了具有接枝到其主链的异戊二烯单元的羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶。

随后，将制备的橡胶冷却至70℃，然后在氮气回流下将2重量份的丙烯酸2-异氰基乙酯(Showa Denko，KarenzAOI)引入到100重量份的橡胶中，然后将100ppm的月桂酸二丁基锡加入其中，然后将所得混合物搅拌4小时以制备具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)。

<制备例2>

以与制备例1相同的方式制备具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，不同之处在于使用为由包含0.5mol％异戊二烯和99.5mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。

<制备例3>

以与制备例1相同的方式制备具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，不同之处在于使用为由包含28mol％异戊二烯和72mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。

<制备例4>

以与制备例1相同的方式制备具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，不同之处在于使用为由包含35mol％异戊二烯和65mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。

<制备例5>

制备为由包含1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。在配备有冷却装置使得氮气回流并且易于调节温度的2L反应器中，将3重量份过氧化物(mCPBA)加入到100重量份的异丁烯-异戊二烯橡胶中，然后将所得混合物在30℃下搅拌6小时。因此，将环氧基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元中。随后，将1重量份的高碘酸加入到100重量份的橡胶中，将所得混合物在30℃下搅拌2小时，然后向其中引入3重量份的硼氢化钠(NaBH₄)，将所得混合物搅拌6小时。因此，制备了在其侧链(末端)处具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶。随后，在氮气回流下，将4重量份丙烯酸2-异氰基乙酯(Showa>

<实施例1>

基于100重量份根据制备例1的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<实施例2>

以与实施例1相同的方式制备光学用途用粘合剂组合物，不同之处在于基于100重量份根据制备例1的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，将20重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合。

<实施例3>

以与实施例1相同的方式制备光学用途用粘合剂组合物，不同之处在于基于100重量份根据制备例1的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，将30重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合。

<实施例4>

以与实施例1相同的方式制备光学用途用粘合剂组合物，不同之处在于基于100重量份根据制备例3的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的乙基丙烯酸酯基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-丙烯酸酯)，将10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合。

<参照例1>

基于100重量份的根据制备例2的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<参照例2>

基于100重量份的根据制备例4的具有接枝到其主链的异戊二烯单元的丙烯酸酯类官能团的异丁烯-异戊二烯橡胶，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<参照例3>

基于100重量份的根据制备例5的在其侧链处具有丙烯酸酯类官能团的异丁烯橡胶，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<比较例1>

基于100重量份的不含丙烯酸酯类官能团且由1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯构成的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<比较例2>

基于100重量份的不含丙烯酸酯类官能团且由1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯构成的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)，通过使10重量份作为用于光固化的单独的可光固化单体的二环戊二烯二丙烯酸酯、0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

<比较例3>

基于100重量份的丙烯酸(酯)类树脂，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和20重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。

实施例、参照例和比较例的组成示于下表1中。

[表1]

<评估>

通过对根据实施例、参照例和比较例的各光学用途用粘合剂组合物照射2000mJ/cm²的UV光能来形成光固化产物，并且通过以下方法评估包含光固化产物且厚度为50μm的粘合剂层的物理特性。

实验实施例1：凝胶含量的测量

测量通过将各粘合剂层切割成预定尺寸获得的样品的初始重量(Wi)。随后，将样品浸入甲苯溶剂并放置24小时，然后使用过滤装置过滤样品，然后测量重量(Wf)。随后，通过以下方程式1导出凝胶含量，结果示于下表2中。

[方程式1]

凝胶含量(％)＝{1-(Wi-Wf)/Wi}×100

实验实施例2：储能模量的测量

在25℃的条件下通过使用测量装置(ARES G2)测量粘合剂层的储能模量，结果示于下表2中。

实验实施例3：水蒸气透过率的测量

对于各粘合剂层，在38℃的温度和90％的相对湿度的条件下，通过向杯中加入预定量的水，在其上装载粘合剂层，盖上杯子，然后通过Labthink TSY-T3装置，利用蒸发24小时水的重量损失测量WVTR来测量水蒸汽透过率(WVTR)。

实验实施例4：剥离强度的测量

将粘合剂层切割成1英寸的宽度，通过2kg辊在其上往复运动5次附接至为待附接物体的玻璃基底的表面上，30分钟后，通过使用万能试验机(UTM)以300mm/分钟的剥离速度测量对玻璃基底的剥离强度。

实验实施例5：光学性能的测量

1)透光率的测量

将粘合剂层附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常温条件下使用UV-Vis光谱仪测量透光率。

2)雾度的测量

将粘合剂层附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常温条件下使用雾度计装置(由BYK Co.，Ltd.制造)测量雾度。

实验实施例6：耐久性的测量

将玻璃基底附接于实施例、参照例和比较例中各粘合剂层的一个表面上，从另一个表面移除剥离膜，并用ITO膜代替，然后将所得玻璃基底在85℃的温度和85％的相对湿度的条件下放置24小时至120小时。随后，通过肉眼观察气泡和举离现象来测量耐久性。测量结果示于下表2中，具体地，既不产生气泡也不产生举离现象的情况用○标记，产生气泡和举离现象的情况用×标记。

[表2]

参照表1和表2的结果，可以确认比较例1在使用不能自身光固化的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)时，不使用单独的可光固化单体进行固化，其凝胶含量为0％，并且由于所得橡胶不能固化而具有非常低的剥离强度。

此外，可以看出，比较例2涉及通过使用本身不能光固化的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR)和单独的可光固化单体制备的粘合剂层，并且具有比比较例1更高且比实施例1和实施例2更低的剥离强度。

可以看出，比较例3是使用典型的丙烯酸(酯)类树脂的粘合剂层，剥离强度高，但是水蒸气透过率不显著良好。此外，可以看出，比较例3在常温下的储能模量比实施例1和实施例2的更低，从结果中可以看出，实施例1和实施例2的防止气泡和举离现象的性能以及段差吸收性能优于比较例3的。

参照例1是使用异丁烯-异戊二烯橡胶的实例，其中基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，异戊二烯单元的含量为0.5mol％，并且示出如下结果：剥离强度和耐久性比实施例1至4的差。

参照例2是使用异丁烯-异戊二烯橡胶的实例，其中基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，异戊二烯单元的含量为35mol％，并且示出如下结果：水蒸气透过率、剥离强度和耐久性比实施例1至4的差。

参照例3是使用其中丙烯酸酯类官能团与其侧链连接的异丁烯-异戊二烯橡胶的实例，结果表明水蒸气透过率、剥离强度和耐久性比实施例1至4的差。

如上所述，根据本发明示例性实施方案的粘合剂层可以确保高剥离强度和优异的耐水蒸汽透过性，因此可以赋予施加有根据本发明示例性实施方案的粘合剂层的光学器件优异的耐久性。

[附图标记说明]

100：粘合剂膜

110：剥离膜层

120：粘合剂层