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一种用于潮湿混凝土表面CFRP粘贴的环氧树脂系胶结剂

摘要

本发明公开了一种用于潮湿混凝土表面CFRP粘贴的环氧树脂系胶结剂,包括底胶和浸渍胶,底胶由质量比为7:2的A剂和B剂混合组成,其中A剂包括环氧树脂60?70份、溶剂10?15份、表面活性剂1?5份、偶联剂3?5份、填料5?10份和消泡剂5?10份;B剂包括固化剂20?25份和吸水剂5?15份;浸渍胶由质量比为7:2的C剂和D剂混合组成,其中C剂包括环氧树脂70?80份、防污助剂5?10份和填料10?15份,D剂包括固化剂30?35份和偶联剂5?10份。本发明可在结构物潮湿表面常温下1.5小时内固化并达到使用标准,具有较强的粘结力及机械强度。交联反应之后的固化物具有优异的耐久性,在海洋环境中可长期保持稳定。可充分满足海工建筑物碳纤维加固补强施工中对粘贴剂的要求。

著录项

  • 公开/公告号CN105802566A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2016-07-27

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 河海大学;

    申请/专利号CN201610306541.6

  • 申请日2016-05-11

  • 分类号C09J163/00(20060101);C09J11/04(20060101);C09J11/06(20060101);

  • 代理机构32224 南京纵横知识产权代理有限公司;

  • 代理人董建林

  • 地址 210024 江苏省南京市鼓楼区西康路1号

  • 入库时间 2023-06-19 00:08:08

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2022-04-26

    未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C09J 163/00 专利号:ZL2016103065416 申请日:20160511 授权公告日:20181030

    专利权的终止

  • 2018-10-30

    授权

    授权

  • 2016-08-24

    实质审查的生效 IPC(主分类):C09J163/00 申请日:20160511

    实质审查的生效

  • 2016-07-27

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明属于环氧树脂技术领域,特别涉及一种用于潮湿混凝土表面CFRP粘贴的环 氧树脂系胶结剂。

背景技术

海工建筑物往往工作环境十分恶劣,其某些结构段往往处于浪溅区和潮差区共同 作用的区域,这些结构段是受腐蚀介质侵蚀最严重的区域,其内部受力钢筋往往在建成投 产后不久即会出现较为严重的锈蚀进而严重影响结构物的耐久性能、降低其使用寿命。目 前工程界针对该问题,一种切实可行的解决方案为在结构物表面采用碳纤维补强加固技术 来实现对出现早期耐久性不足的海工结构物的加固补强。

碳纤维补强加固技术是利用高强度或高弹性模量的连续碳纤维,单向排列成束, 用环氧树脂浸渍形成碳纤维增强复合材料片材,将片材用专用环氧树脂胶粘贴在结构外表 面受拉或有裂缝部位,环氧树脂胶固化后与原结构形成紧密整体,碳纤维即可与原结构共 同受力。目前,碳纤维补强加固技术的主要工艺流程为:(1)清理结构待加固区域表面,(2) 在清理过的表面均匀涂刷环氧树脂底胶,(3)粘贴碳纤维片材使其紧密贴合于结构物待加 固表面,(4)在粘贴好的碳纤维片材表面均匀刷涂一层环氧树脂浸渍胶。大量的工程实践表 明碳纤维加固补强施工关键在于CFRP片材需要通过环氧树脂胶结剂紧密粘贴于结构物加 固段表面,经分析可知,环氧树脂胶紧密附着在结构物待加固区域表面是确保CFRP片材紧 密粘贴于结构物加固区域表面的控制性条件。当前市场上的环氧树脂胶在干燥混凝土表面 是可以实现紧密附着的,但是,在海工建筑物的碳纤维加固补强工程中,加固区域往往集中 于潮差区,这意味着加固补强工程需要乘潮施工,往往没有足够的时间等到结构物表面完 全干燥后再进行上述的碳纤维加固补强工序。普通的环氧树脂胶粘剂通常只能在干燥的表 面使用,如果在潮湿表面使用,粘结强度会大为降低,甚至无法使用。目前市场常见环氧树 脂粘结剂之所以不适用于潮湿界面的粘贴,是因为这些粘结剂与界面上的水分不会结合, 这些水分分布在界面上,在粘结剂固化以后造成了界面的许多缺陷,有些呈泡状内部缺陷, 从而形成较差的界面传力性能。

因此,解决潮湿混凝土表面粘贴CFRP加固的关键问题不在复合材料本体性能,而 是在于界面固化形成过程中,消除水分条件对所形成界面的影响。

发明内容

发明目的:本发明提供一种能够直接用于潮湿混凝土表面粘贴CFRP片材的环氧树 脂系胶结剂,以解决现有相关产品中CFRP加固工艺中配套环氧树脂粘结材料在潮湿混凝土 表面粘贴效果较差的问题,并且保证碳纤维加固补强施工中对于粘贴CFRP片材所用胶结剂 的强度、适用性和耐久性的相关要求,该粘贴剂现场配制简单,可以有效应用于目前的海工 建筑物碳纤维加固补强工程中。

技术方案:为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:

一种用于潮湿混凝土表面CFRP粘贴的环氧树脂系胶结剂,包括底胶和浸渍胶,所述底 胶由质量比为7:2的A剂和B剂混合组成,其中A剂包括以下重量份数的组分:环氧树脂60-70 份、溶剂10-15份、表面活性剂1-5份、偶联剂3-5份、填料5-10份和消泡剂5-10份;B剂包括以 下重量份数的组分:固化剂20-25份和吸水剂5-15份。

所述浸渍胶由质量比为7:2的C剂和D剂混合组成,其中C剂包括以下重量份数的组 分:环氧树脂70-80份、防污助剂5-10份和填料10-15份,D剂包括以下重量份数的组分:固化 剂30-35份和偶联剂5-10份。

所述环氧树脂为E-44型环氧树脂,E-44型环氧树脂环氧值较低,粘度较高,在海工 建筑物碳纤维加固补强施工中,其较高的粘度有利于保证粘贴剂的挂壁,且价格便宜,来源 广泛。

所述溶剂为多元醇,环氧树脂中添加溶剂,主要起调节粘度的作用,增强环氧树脂 流动性,及时排除搅拌时带入的气泡,并且高流动性的环氧树脂胶结剂可渗入结构表面微 小裂纹及空隙,增强胶结界面强度。

所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠,主要起改变两相物质界面性质的作用,其 亲水基团可使结构物表面水分迅速分散,杜绝粘结界面上因水分聚集而产生的空洞缺陷。

所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560,其分子两端含有的不同基团可以分别和混凝土 表面与环氧树脂分子发生反应,以化学键的形式将被粘物与粘结剂紧密的连接在一起。偶 联剂的使用能改变界面性质,增大了粘结力,提高了粘结强度、耐热性、耐水性和耐老化性, 防止海水的渗透。

所述消泡剂为CX-150,当它遇到潮气或水分时,这些消泡剂分解成含活性氢基团 的化合物,这种化合物与NCO基团反应的活性比水高,能显著提高胶结剂的初粘性,同时可 避免胶层产生气泡。

所述固化剂为固化剂T-31,它由二乙烯三胺及苯酚、甲醛经过曼尼希反应 (Mannich反应)制得,起主要固化作用。

所述吸水剂为无水氯化钙,可吸收水分及CO2,有助于潮湿环境下固化及粘附。其 水化反应的生成物Ca(OH)2和CaCO3可作为胶结剂的填充物,可大幅度提高固化物的尺寸稳 定性,对机械力学性能的提升也有一定作用。

所述填料为碳酸钙粉末,碳酸钙粉末一种同时具有无机性和有机性的复合材料, 这决定了其可以充分与环氧树脂基底相容。同时拥有较高的机械力学性能,能有效增强粘 贴效果,提高粘结强度。

所述防污助剂为硝酸银,主要起到防止海洋生物附着的作用。

一种用于潮湿混凝土表面CFRP粘贴的环氧树脂系胶结剂是按照一定配方预先配 制A剂和B剂两种不同组分的混合物为底胶,在碳纤维加固补强施工时将A剂和B剂按照 一定质量比混匀后使用;按照一定配方预先配制C剂和D剂两种不同组分的混合物为浸渍 胶,在碳纤维加固补强施工时将A剂和B剂,C剂和D剂均按照一定质量比混匀后使用;A剂 和B剂充分混合后的使用时间要控制在30分钟之内,C剂和D剂充分混合后的使用时间也要 控制在30分钟之内,常温下的固化时间均为1-3小时,本发明可直接应用于未经干燥的混 凝土潮湿表面,8小时后可以达到最佳强度。

底胶的配制组分

浸渍胶配制组分

有益效果:本发明A剂和B剂、C剂和D剂在充分混合后,可在结构物潮湿表面常温下 1.5小时内固化并达到使用标准,并且具有较强的粘结力及机械强度。以E-44型环氧树脂 为主要粘结材料,与上述各组分交联反应之后的固化物具有优异的耐久性,在海洋环境中 可长期保持稳定。可充分满足海工建筑物碳纤维加固补强施工中对粘贴剂的要求。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。

某实验项目需对10块置于充满海水的试验箱内的试件进行碳纤维加固补强施工, 要求试验箱内海水排空的同时,立即进行CFRP片材的粘贴工作,试验箱将于排空后的四个 小时重新注入海水直至恢复排空前的水位,要求CFRP片材通过粘贴剂紧密粘贴于试验柱表 面且能长期保持粘贴强度。

对比例1

操作人员对两块试件进行碳纤维加固补强施工,采用同一厂家生产的同批次CFRP片材 和市场上常用的某环氧树脂底胶,首先对两块试件进行了试块表面的找平操作,随后将 CFRP片材紧密贴合于试块表面,最后使用其配套的环氧树脂浸渍胶完成对CFRP片材的浸 渍。

实施例1

与此同时,操作人员针对所需粘贴剂所需的特性,制备了可用于潮湿混凝土表面CFRP 粘贴的环氧树脂胶结剂,具体实施方法为:将65份E-44型环氧树脂、10份丁醇、3份十二烷基 苯磺酸钠、3份硅烷偶联剂KH-560、8份碳酸钙粉末、6份消泡剂CX-150经充分混合成底胶A 剂;22份固化剂T-31、10份无水氯化钙经充分混合成底胶B剂;75份E-44型环氧树脂、5份硝 酸银、12份碳酸钙粉末经充分混合成浸渍胶C剂;35份固化剂T-31和8份硅烷偶联剂KH-560 经充分混合成浸渍胶D剂;

然后将质量比为7:2的底胶A剂和底胶B剂混匀,将质量比为7:2的浸渍胶C剂和浸渍胶D 剂混匀,然后在两块试件表面首先用底胶找平,随后将CFRP片材紧密粘贴于试件表面,最后 用浸渍胶完成对CFRP片材的浸渍。

实施例2

与此同时,操作人员针对所需粘贴剂所需的特性,制备了可用于潮湿混凝土表面CFRP 粘贴的环氧树脂胶结剂,底胶由质量比为7:2的A剂和B剂混合组成,其中A剂包括以下重量 份数的组分:E-44型环氧树脂为60份、多元醇为15份、十二烷基苯磺酸钠为1份、偶联剂KH- 560为5份、碳酸钙粉末为5份和消泡剂CX-150为10份;B剂包括以下重量份数的组分:固化剂 T-31为20份和无水氯化钙为15份;浸渍胶由质量比为7:2的C剂和D剂混合组成,其中C剂包 括以下重量份数的组分:E-44型环氧树脂为70份、硝酸银为10份和碳酸钙粉末为10份,D剂 包括以下重量份数的组分:固化剂T-31为35份和硅烷偶联剂KH-560为5份。

在两块试件表面首先用底胶找平,随后将CFRP片材紧密粘贴于试件表面,最后用 浸渍胶完成对CFRP片材的浸渍。

实施例3

与此同时,操作人员针对所需粘贴剂所需的特性,制备了可用于潮湿混凝土表面CFRP 粘贴的环氧树脂胶结剂,底胶由质量比为7:2的A剂和B剂混合组成,其中A剂包括以下重量 份数的组分:E-44型环氧树脂为68份、多元醇为13份、十二烷基苯磺酸钠为3份、偶联剂KH- 560为4份、碳酸钙粉末为8份和消泡剂CX-150为7份;B剂包括以下重量份数的组分:固化剂 T-31为23份和无水氯化钙为10份;浸渍胶由质量比为7:2的C剂和D剂混合组成,其中C剂包 括以下重量份数的组分:E-44型环氧树脂为75份、硝酸银为8份和碳酸钙粉末为13份,D剂 包括以下重量份数的组分:固化剂T-31为33份和硅烷偶联剂KH-560为8份。

在两块试件表面首先用底胶找平,随后将CFRP片材紧密粘贴于试件表面,最后用 浸渍胶完成对CFRP片材的浸渍。

实施例4

与此同时,操作人员针对所需粘贴剂所需的特性,制备了可用于潮湿混凝土表面CFRP 粘贴的环氧树脂胶结剂,底胶由质量比为7:2的A剂和B剂混合组成,其中A剂包括以下重量 份数的组分:E-44型环氧树脂为70份、多元醇为10份、十二烷基苯磺酸钠为5份、偶联剂KH- 560为3份、碳酸钙粉末为10份和消泡剂CX-150为5份;B剂包括以下重量份数的组分:固化剂 T-31为25份和无水氯化钙为5份;浸渍胶由质量比为7:2的C剂和D剂混合组成,其中C剂包括 以下重量份数的组分:E-44型环氧树脂为80份、硝酸银为5份和碳酸钙粉末为15份,D剂包 括以下重量份数的组分:固化剂T-31为30份和硅烷偶联剂KH-560为10份。

在两块试件表面首先用底胶找平,随后将CFRP片材紧密粘贴于试件表面,最后用 浸渍胶完成对CFRP片材的浸渍。

将对比例1和实施例1-4中的共10块试件放入同一试验箱内遭海水浸泡后6个月对 其进行正拉试验以探究采用不同环氧树脂后,CFRP片材与混凝土之间的胶结强度,试验结 果列表如下:

对比例1和实施例1-4中的5对试件在6个月的海水浸泡中,均未出现CFRP片材的剥离, 劣化等耐久性不足的现象,但力学试验结果表明本专利应用于潮湿混凝土表面的CFRP片材 粘贴时的力学性能要明显优于目前广泛应用的环氧树脂胶结剂。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人 员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。

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