公开/公告号CN105624396A
专利类型发明专利
公开/公告日2016-06-01
原文格式PDF
申请/专利权人 瑞科稀土冶金及功能材料国家工程研究中心有限公司;
申请/专利号CN201511015193.9
申请日2015-12-31
分类号C22B3/06;C22B3/12;C22B3/44;C22B59/00;C22B34/24;C01B33/18;
代理机构包头市专利事务所;
代理人张少华
地址 014030 内蒙古自治区包头市稀土开发区黄河大街36号
入库时间 2023-12-18 15:33:46
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2017-09-29
授权
授权
2016-06-29
实质审查的生效 IPC(主分类):C22B3/06 申请日:20151231
实质审查的生效
2016-06-01
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种从白云鄂博尾矿中综合回收稀土、铌、硅的方法,属于湿法冶金及资源综合回收利用领域。
背景技术
包头白云鄂博矿是我国最大的铁、稀土、铌等多金属混生的矿床,除了含有大量的铁与稀土外,还有大量铌、硅等资源,其中,铌的工业储量占我国铌总储量的95%,居世界第二,而硅的工业储量是铌储量的20倍以上。但由于包钢现有的工艺是以开发利用铁与稀土为主,而铌、硅等资源并没有得到充分的利用,大量的铌、硅以及未选净的稀土资源被堆积在尾矿坝,造成了资源的极大浪费。
专利CN102181643A是采用选矿的方法提取稀选尾矿中的稀土;CN103359744A是采用碱熔的方法以稀选尾矿为原料,制备白炭黑;CN103361495A提供了一种从稀选尾矿中提取铌的方法,这些专利以不同的方式对稀选尾矿中的单一资源进行了回收,工艺各有侧重,无法融合,并难以形成完整的工艺。因此,为了有效利用白云鄂博矿中的稀土、铌、硅资源,发明一种高效、经济的综合回收的方法势在必行。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单、零排放、能耗少和成本低的综合回收白云鄂博尾矿中铌、硅、稀土的方法。
本方法以白云鄂博尾矿或铌精矿为原料,制备了草酸稀土、铌富集物、纳米氧化硅三类产品。
技术解决方案如下:
本发明包括以下步骤:(1)以白云鄂博尾矿或铌精矿为原料,用无机酸对原料酸浸,浸出原料中的稀土及易溶于酸的杂质(铁、铝、稀土等),得到酸浸液与酸浸渣,其中:无机酸的浓度为:1-6mol/L,矿与酸的质量体积比为1:3-1:9;(2)将酸浸液的pH值调至1.5-2.5,用草酸沉淀稀土;(3)将酸浸渣在500-900℃的温度下焙烧2-6h;(4)将步骤3中的焙烧矿用10~30at%的氢氧化钠溶液在80-100℃的温度下浸出2-5h,过滤、水洗后得到铌富集物、滤液和碱洗液,其中:浸出时矿与碱的质量比为1:0.5~1:1.5;(5)将步骤(4)得到的滤液的pH值调到8-9,过滤、干燥,即得纳米氧化硅粉体。
本发明所述的原料是白云鄂博矿经选铁、稀土得到的尾矿或白云鄂博矿经选铌得到的铌精矿,其中稀土(REO)的含量范围为:2~7at%,铌(Nb2O5)的含量范围为0.08~5at%,硅(SiO2)的含量范围为:37~50at%。
步骤(1)中所述的无机酸是盐酸、硫酸、硝酸中的一种或几种。
步骤(2)所述的调节酸浸液pH值所使用的料液最初为氢氧化钠溶液,在循环生产后采用步骤(4)得到的碱洗液。
步骤(2)中草酸与稀土的质量比为:1:1~3:1。
步骤(5)中调节滤液pH值所用的料液为盐酸、乙酸乙酯、硫酸、氯化铵中的一种或几种。
本发明的有益效果是:1.采用本发明后,尾矿中的铌、稀土、硅均以高附加值产品的形式得到回收。铌富集物中铌的品位达到20%以上,稀土的回收率达到99%,硅的回收率达到90%以上。2.采用稀碱液浸出,相较于传统的浓碱液熔融的方法,碱的用量降低了60%,同时碱洗液回用,无废水产生。3.相对于现有工艺或专利,本发明成本低,设备简单,操作场所安全环保。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1.取50g铌精矿,铌的含量为2.38at%,稀土的含量为3.86at%,硅的含量为49.2at%,用360ml、2mol/L的盐酸在80℃的温度下浸出3h,得到酸浸渣与酸浸液;将酸浸液的pH调至1.5,加入5.8g草酸,制的3.9g草酸稀土;将酸浸渣在马弗炉中700℃焙烧3h,冷却取出,得到焙烧矿,将焙烧矿在300ml、25at%的稀碱液浸出3h,得到富铌的碱饼与碱浸液,碱饼中铌的含量为22at%;用乙酸乙酯与盐酸缓慢调节碱浸液的pH值,得到粒度为d50为80nm的氧化硅。
实施例2.取50g铌精矿,铌的含量为:5.0at%,稀土的含量为4.1at%,硅的含量为35at%,用360ml、2mol/L的盐酸在80℃的温度下浸出3h,得到酸浸渣与酸浸液;将酸浸液的pH调至1.5,加入7.5g草酸,制的4.9g草酸稀土;然后将酸浸渣在马弗炉中600℃焙烧3h,冷却取出,得到焙烧矿,将焙烧矿在200ml、25at%的稀碱液浸出3h,得到富铌的碱饼与碱浸液,碱饼中铌的含量为25at%;用盐酸缓慢调节碱浸液的pH值,得到d50为150nm的氧化硅。
实施例3.取50g白云鄂博矿经选铁、稀土后得到的原料,铌的含量为:0.92at%,稀土的含量为3.2at%,硅的含量为21at%,用500ml、2mol/L的盐酸在80℃的温度下浸出3h,得到酸浸渣与酸浸液;将酸浸液ph值调到2,加入3g草酸,得到3.5g草酸稀土;将酸浸渣马弗炉中800℃焙烧5h,冷却取出,得到焙烧矿,将焙烧矿在300ml、30at%的稀碱液浸出3h,得到富铌的碱饼与碱浸液,碱饼中铌的含量为20at%;用乙酸乙酯缓慢调节碱浸液的pH值,得到粒度为d50为88nm的氧化硅。
实施例4.取50g白云鄂博矿经选铁、稀土后得到的原料,铌的含量为:0.92at%,稀土的含量为3.2at%,硅的含量为21at%,用300ml、3mol/L的盐酸在80℃的温度下浸出3h,得到酸浸渣与酸浸液;将酸浸液ph值调到1.5,加入3g草酸,得到3.4g草酸稀土;将酸浸渣在马弗炉中800℃焙烧5h,冷却取出,得到焙烧矿,将焙烧矿在800ml、5at%的稀碱液浸出5h,得到富铌的碱饼与碱浸液,碱饼中铌的含量为12at%;用氯化铵缓慢调节碱浸液的pH值,得到d50为200nm的氧化硅;由于碱液浓度过低,得到碱饼中铌的品位达不到20%。
实施例5.取30g铌精矿,铌的含量为:2.85at%,稀土的含量为3.53at%,硅的含量为45.2at%,用200ml、4mol/L的盐酸在100℃的温度下浸出3h,得到酸浸渣与酸浸液;将酸浸液ph值调到2,加入3g草酸,得到2.0g草酸稀土;将酸浸渣在马弗炉中900℃焙烧3h,冷却取出,得到焙烧矿;将焙烧矿在360ml、12at%的稀碱液浸出5h,得到富铌的碱饼与碱浸液,碱饼中铌的含量为21at%;用乙酸乙酯缓慢调节碱浸液的pH值,得到d50为85nm的氧化硅。
机译: 从含稀土铝硅屑中回收稀土铝和硅的方法
机译: 从含稀土铝硅屑中回收稀土铝和硅的方法
机译: 从含稀土铝硅屑中回收稀土,铝和硅的方法