一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针及其制备方法和应用

摘要

本发明公开一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针及其制备方法和应用，制备过程中，借助于阴离子表面活性剂以及中等强度氧化剂双氧水的作用，使单体EDOT在金纳米棒表面原位聚合，得到金纳米棒被聚(3,4-二氧乙基)噻吩很好包覆的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物。该复合物紫外可见吸收光谱的吸收峰红移至790nm左右，将该复合物作为多功能纳米诊疗探针用于漫反射成像系统，具有增强的影像，同时，此核壳复合物可实现药物的负载和释放，使检测、诊断、治疗同时进行，成为一种新型的多功能纳米诊疗探针，在生物医学领域极具应用前景。

说明书

技术领域

本发明涉及生物成像领域。更具体地，涉及一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙 基)噻吩纳米诊疗探针及其制备方法和应用。

背景技术

漫反射(DiffusionReflection，DR)是一种光学诊断方法，由以色列Fixler 研究室首次报道。它简单、安全、廉价，通过低的辐射能量、具有低的渗透深 度，能够揭示组织细胞中的形貌信息。在DR中，光源以一定的步长移动，其 随着与检测器之间距离(ρ)的变化，放置于检测器上的组织细胞的反射光强度 (Γ)随着这一距离的变化，可以被检测。(journalofbiophotonics,2012, 263-273.)和(Internationaljournalofnanomedicine,2012,7,449.)有详细报道。 DR检测中，金纳米颗粒(GNPs)由于无毒、生物相容性以及包括大的吸收截 面和可见光区可调的散射性质等特殊的光学性能，使其作为多功能纳米诊疗探 针，对肿瘤细胞及动脉粥样硬化具有高的灵敏性(Journalofbiomedicaloptics, 2013,18,061226-061226和Nanoletters,2014,14,2681-2687)，金纳米棒 (GNRs)作为特殊结构的金纳米材料，由于其表面增强效应(SPR)，在可见 和近红外区域具有更强的吸收和散射性能，在DR成像方法中，作为光学多功 能纳米诊疗探针选择性、灵敏度更好，得到更特别的关注。但无论是金纳米颗 粒(GNPs)，还是金纳米棒(GNRs)由于高的表面能，易于团聚，影响成像 效果，需要进行合适的表面修饰，以阻止其团聚，由于氰基(-CN)，巯基(-SH)， 胺基(-NH2)与金具有强的作用，因此具有这些功能基团的保护性聚合物常用来 抑制金纳米颗粒的聚集(Technol.-Mat.Sci.Edit.,2014,29,180-184.)，但这些修 饰并未使金的SPR性能得以增强。因此，制备合适表面修饰的金纳米棒(GNRs) 与有机或无机材料的复合物，一方面抑制(GNRs)的聚集，一方面使其SPR 性能得以增强，应用于DR检测中，在选择性和灵敏度方面优于GNRs，仍具 有极大的挑战性。

聚(3,4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)具一种非常具有前景的导电聚合物， 其具有高的电导率、窄的带隙宽度，优异的环境稳定性，好的生物相容性，宽 的可见、近红外(NIR)吸收和散射性能，已在电致变色、抗静电、微波吸收 等许多领域被报道得到应用，然而，在生物成像领域，尚无文献及专利报道。

发明内容

本发明的第一个目的在于提供一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩多功 能纳米诊疗探针，该纳米诊疗探针为金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合 物，该复合物以金纳米棒为核，聚(3,4-二氧乙基)噻吩为壳，具有优异的表面 增强效应，且该复合物中金纳米棒分散性好，不会聚集，被聚(3,4-二氧乙基) 噻吩很好的包覆；且该纳米诊疗探针有助于使检测、诊断、治疗同时进行的特 点。

本发明的第二个目的在于提供一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米 诊疗探针的制备方法，该制备方法简单可控，不仅抑制了金纳米棒的聚集而且 增强了其表面增强性能。

本发明的第三个目的在于提供一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米 诊疗探针在漫反射成像中的应用，将该纳米诊疗探针用于漫反射成像系统的 漫反射检测中，具有优异的表面增强效应及增强的影像，成像效果好。

本发明的第四个目的在于提供一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米 诊疗探针在药物负载和释放中的应用。

为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案：

一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，所述纳米诊疗探针 为金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物；所述核壳复合物中金纳米棒的 长径比为3:1-5:1，金纳米棒长度30nm～50nm；所述核壳复合物的直径为 80～300nm。

优选地，所述金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物的紫外可见吸收 光谱为在500nm～540nm有一宽的吸收峰，在760～800nm之间存在最大吸收 峰。

进一步的，所述金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物的核为金纳米 棒，壳为聚(3,4-二氧乙基)噻吩。

为达到上述第二个目的，本发明采用下述技术方案：

一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的制备方法，包括如 下步骤：

1)金纳米棒的制备：a.将HAuCl₄与CTAB混合并搅拌后再加入NaBH₄， 形成混合溶液；将混合溶液搅拌10min后，再放置1h以上，作为晶种溶液；

b.将HAuCl₄与CTAB混合，加入AgNO₃，再加入抗坏血酸，使得溶液变 清澈，再向所得清澈的溶液中加入上述晶种溶液，混合溶液放置24h后，离 心分离，得到金纳米棒；

2)金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物的制备：向EDOT和SDS 的混合溶液中加入步骤1)所得金纳米棒，搅拌5min后，再加入H₂O₂，在 60℃下搅拌反应8～16h，进行离心分离，用体积比1:1的水/乙醇水洗3次， 得沉降物；沉降物50℃下真空干燥24h，得到金纳米棒被聚(3,4-二氧乙基) 噻吩很好包覆的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物，其中，EDOT、 SDS、H₂O₂、金纳米棒之间的摩尔比为1:0.5:2.5:0.002～1:1.5:7.5:0.008。

优选地，步骤1)a中，所述混合溶液中，HAuCl₄的浓度为2.2×10^-4～2.4 ×10^-4M，CTAB的浓度为9.0×10^-2～10^-1M，NaBH₄的浓度为5.0×10^-4～6.0× 10^-4M。

优选地，步骤1)b中，所得清澈的溶液中，HAuCl₄的浓度为2×10^-4～5×10^-4M、CTAB的浓度为8.0×10^-2～1.0×10^-1M、AgNO₃的浓度为1.0×10^-4～2.0 ×10^-4M、抗坏血酸的浓度为5.0×10^-5～7.0×10^-5M；所得清澈的溶液与晶种溶 液的体积比为800:1～1000:1。

进一步地，步骤1)中晶种溶液的制备方法是参考文献Chemistryof Materials,2003,15,1957-1962.中种子生长法进行的改进，改进后的种子生长法 克服了参考文献方法难以很好控制金棒尺寸分布的不足，所得金棒大小分布更 均匀、且金棒长径比更大。

进一步地，本发明复合物的制备中，借助于阴离子表面活性剂以及中等强 度氧化剂双氧水的作用，使单体EDOT在金纳米棒表面原位聚合，得到金纳米 棒被聚(3,4-二氧乙基)噻吩很好包覆的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复 合物。

为达到上述第三个目的，本发明采用下述技术方案：

一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针在漫反射成像中的应 用。

优选地，所述应用是指将金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针 用于漫反射检测。

更优选地，所述将金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针用于漫 反射检测的方法为：制作固态体模，以波长分别为650nm和780nm的激光作 为入射光，检测固态体模表面漫反射光强Γ(ρ)随光源与体模距离(ρ)的变化。 其斜率大小表明纳米诊疗探针成像效果，斜率越大，越有利于成像。

进一步地，所述固态体模(solidphantoms)的制作包括基模的制作和测 试样模的制作；所述基模的制作是指：将10％英脱利匹特注射液，3％印度墨 水，其余87％体积蒸馏水混合，再向混合液中加入1.2g/100mL的琼脂糖粉末， 混合搅拌均匀后，于真空中冷却和固化；所述测试样模的制作是指：将10％英 脱利匹特注射液，3％印度墨水，其余87％体积含纳米诊疗探针纳米颗粒的溶 液混合，再向混合液中加入1.2g/100mL的琼脂糖粉末，混合搅拌均匀后，于 真空中冷却和固化。

进一步的，所述英脱利匹特注射液为市售，规格型号为：Lipfundin MCT/LCT20％,B.BraunMelsungenAG,Germany；所述印度墨水为市售，质量 浓度为0.1％；所述琼脂糖粉末为市售，购自SeaKemLEAgarose,Lonza,USA。

优选地，所述检测固态体模表面光强随光源与体模距离的变化，方法可 参考文献“journalofbiophotonics,2012,263-273.”和“Internationaljournalof nanomedicine,2012,7,449.”

本发明中，英脱利匹特注射液是用于散射作用，印度墨水具有吸收作用。

为达到上述第四个目的，本发明采用下述技术方案：

一种金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针在药物负载和释放中 的应用。

优选地，所述在药物负载和释放中的应用方法为：配制浓度在3-20μg/mL 的不同浓度的被测药物的乙醇溶液，测试其紫外吸收光谱，以吸收峰处的吸光 度为纵坐标，被测药物的浓度值为横坐标，建立标准曲线；将金纳米棒/聚(3,4- 二氧乙基)噻吩核壳复合物分散在被测药物的乙醇溶液中，摇床震荡24h，离 心分离后，再经被测药物溶液洗涤4次，使未负载到金纳米棒/聚(3,4-二氧乙 基)噻吩核壳复合物上的被测药物全部洗脱下来，测试洗脱液吸光度，与标准 曲线对比，得到未负载的残留在溶液中的药物含量，进而得出样品的载药量。

优选地，采用自然释放的方式，将载有药物的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基) 噻吩核壳复合物放入截留分子量为10000Da的透析袋中，沉入释放介质乙醇 中搅拌，不同时间间隔取释放介质，测试其吸光度，从而得出药物释放量。

本发明借助聚(3,4-二氧乙基)噻吩宽的可见、近红外(NIR)到红外(IR) 的吸收性能以及生物相容性，结合金纳米棒的表面增强特性，在金纳米棒表面 原位聚合，得到金纳米棒被聚(3,4-二氧乙基)噻吩很好包覆的金纳米棒/聚(3,4- 二氧乙基)噻吩核壳复合物，该复合物增强了金纳米棒的表面增强性能，该复 合物作为纳米诊疗探针制作为固态体模(solidphantoms)用于DR成像系统， 获得较之单独的金纳米棒作为纳米诊疗探针更加增强的影像。同时聚(3,4-二氧 乙基)噻吩的高分子链交联形成的微孔结构，可以实现药物的负载和释放，有 望使检测、诊断、治疗同时进行，金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物 与漫反射检测系统结合，在生物医学领域极具应用前景。

本发明的有益效果如下：

本发明的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的制备方法简单 可控，不仅抑制了金纳米棒的聚集而且增强了其表面增强性能，将制备得到 的复合物多功能纳米诊疗探针制作为固态体模，用于漫反射成像系统，获得 较之单独的金纳米棒作为纳米诊疗探针更加增强的影像。同时具有药物负载和 释放功能，有望实现检测、诊断、治疗同时进行。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。

图1中示出本发明实施例1金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物 (图1A)、实施例1的金纳米棒(图1B)、对比实施例1中金纳米球(图1C) 以及对比实施例2中的聚(3,4-二氧乙基)噻吩球(图1D)的透射电镜图片。

图2示出本发明实施例1金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物、实 施例1的金纳米棒、对比实施例1中金纳米球以及对比实施例2中的聚(3,4- 二氧乙基)噻吩球的紫外可见吸收光谱。

图3中各曲线示出水为基准(曲线a)、本发明实施例1金纳米棒/聚(3,4- 二氧乙基)噻吩核壳复合物(曲线b)、实施例1的金纳米棒(曲线c)及对比 实施例1中金纳米球(曲线d)的漫反射检测结果。

图4示出本发明实施例1的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物的 药物释放曲线。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一 步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员 应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制 本发明的保护范围。

实施例1

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的制备，步骤如下：

1)金纳米棒的制备：a.将250μL浓度为0.01M的HAuCl₄与9.75mL浓度 为0.1M的CTAB，混合并搅拌后，再加入600μL浓度为0.01M的NaBH₄，混 合溶液放置并搅拌10min后，去掉搅拌，放置至少1h，作为晶种溶液；

b.在烧瓶中，将95mL浓度为0.1M的CTAB与5mL浓度为0.01M的HAuCl₄混合后，加入1.2mL浓度为0.01M的AgNO₃，然后加入550μL浓度为0.01M 的抗坏血酸，溶液变清澈，加入前面制好的晶种溶液120μL，混合溶液放置 24h，离心分离，得到金纳米棒；

所得金纳米棒的长度30nm～50nm，长径比为4:1，紫外可见吸收光谱上， 分别在510nm和690nm处有吸收峰；

2)金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物的制备：首先将上述已制 备好的金纳米棒1mg加入到3mL的0.1mmolEDOT和0.15mmolSDS的混合溶 液中搅拌5min，然后再加入氧化剂0.75mmolH₂O₂，在60℃下,搅拌反应8h， 进行离心分离，用水/乙醇(1/1,v/v)水洗3次，得沉降物，沉降物在50℃下真 空干燥24h，得到金纳米棒被聚(3,4-二氧乙基)噻吩很好包覆的金纳米棒/聚 (3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物即为金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊 疗探针，其透射电镜图片如图1A所示，其中，金纳米棒为核，聚(3,4-二氧 乙基)噻吩为壳；

所得核壳复合物纳米诊疗探针的直径80～90nm，紫外可见吸收光谱上，吸 收峰分别红移至530nm和790nm，如图2所示。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的漫反射测试：

固态体模的制作：基模的制作：将用于散射作用的10％英脱利匹特注射 液，用于吸收的3％印度墨水，其余87％体积为蒸馏水，再向混合溶液中加 入使溶液固化的1.2g/100mL琼脂糖粉末，混合搅拌均匀后，将混合液倒入一 定体积的容器，将该容器放置于真空5个小时，冷却和固化；

测试样模制作：重复上述基模的制作方法，区别在于，将蒸馏水换成含金 纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针纳米颗粒的溶液。

漫反射测试：漫反射测试在在基于无损的光学成像技术而搭建的专门的设 备(NEGOH-OPTECHNOLOGIES,Israel)上进行，方法按照文献“journalof biophotonics,2012,263-273.”和“Internationaljournalofnanomedicine,2012,7, 449.”中的方法，将波长分别为650nm和780nm的激光二极管作为光源，一个 125μm直径的光纤用于辐射，一个光电二极管作为检测器，检测时，体模的表 面与其紧密接触以检测散射光。光源以250μm步长移动，使到达光电二极管 的光强随光源与检测器的距离的(ρ)变化可以被测试。初始距离接近1mm，最 终距离大约5或6mm。在光电二极管处的反射光强Γ(ρ),可以应用数字仪 (AgilentTechnologies,Mso7034a,SantaClara,CA,USA)测试并作数据处理，其 斜率大小表明纳米诊疗探针成像效果，斜率越大，越有利于成像，从图3中可 看出，本发明制备得到的纳米诊疗探针的成像效果好。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针在药物负载和释放的模 拟测试：

药物负载测试：以乙酸地塞米松作为模拟药物，进行负载、释放的测试： 配制浓度为3μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、13μg/mL、15μg/mL、20μg/mL的乙 酸地塞米松乙醇溶液，测试其紫外吸收光谱，取其吸收峰235nm处的吸光度为 纵坐标，乙酸地塞米松的浓度为横坐标，建立标准曲线；

将10mg的金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物分散在1mL含有 10mg乙酸地塞米松的乙醇溶液中，在37℃下，摇床震荡24h，离心分离，得 上清液①；分别再使用1mL的乙酸地塞米松溶液洗涤金纳米棒/聚(3,4-二氧乙 基)噻吩核壳复合物四次，以使未负载到金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复 合物上的乙酸地塞米松全部洗脱下来，得到上清液②③④；将①②③④混合， 稀释1000倍，测试其吸光度，与标准曲线对比，得到未负载的残留在溶液中 的药物含量，进而得出样品的载药量；

药物释放测试：药物释放采用自然释放方法：将载有药物的金纳米棒/聚 (3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物放入截留分子量为10000Da的透析袋中，将其 沉入释放介质乙醇中，在37℃温度下搅拌，不同时间间隔取释放介质，测试其 吸光度，从而得出药物释放量。

经测试，药物负载48h时，所得探针对药物的负载量为11％，且120h可 释放83％，结果如图4所示。

实施例2

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的制备：

制备方法同实施例1，区别仅在于，步骤2)中，将单体EDOT的物质的 量改为0.2mmol，搅拌反应的时间改为12h，制备得到纳米诊疗探针金纳米棒/ 聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物；

所得核壳复合物的直径150～160nm，紫外可见吸收光谱上，吸收峰红移至 535nm和694nm。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的漫反射测试：

测试方法同实施例1，漫反射测试性能与实施例1相近。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针在药物负载和释放的模 拟测试：

测试方法同实施例1，经测定，当药物负载48h时，所得探针对药物的负 载量为16％，且130h可释放83％。

实施例3

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的制备：

制备方法同实施例1，区别仅在于，步骤2)中，将单体EDOT的物质的 量改为0.3mmol，搅拌反应的时间改为16h，制备得到本发明纳米诊疗探针金 纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物；

所得核壳复合物的直径280nm～300nm，紫外可见吸收光谱上，吸收峰红 移至538nm和700nm。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的漫反射测试：

测试方法同实施例1，漫反射测试性能与实施例1相近。

金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针在药物负载和释放的模 拟测试：

测试方法同实施例1，经测定，当药物负载48h时，所得探针对药物的负 载量为20％，且142h可释放85％。

实施例4

重复实施例1，区别在于，将步骤1)a中，CTAB的浓度改为0.11M， 其余条件不变，制备得到金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经 测试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例5

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，CTAB的浓度改为0.085M， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例6

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，AgNO₃的浓度改为0.008M， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例7

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，AgNO₃的浓度改为0.016M， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例8

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，抗坏血酸的浓度改为0.013M， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例9

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，晶种溶液的加入量改为127μL， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例10

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，晶种溶液的加入量改为102μL， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例11

重复实施例1，区别在于，将步骤1)b中，HAuCl₄的浓度改为0.004M， 其余条件不变，制备得到纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经测 试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例12

重复实施例1，区别在于，将步骤1)a中，HAuCl₄的浓度改为0.009M， 其余条件不变，制备得到金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经 测试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

实施例13

重复实施例1，区别在于，将步骤1)a中，NaBH₄的浓度改为0.0088M， 其余条件不变，制备得到金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针，经 测试，所得纳米诊疗探针的性能与实施例1中相近。

对比实施例1

一种纳米探针的制备，步骤如下：

金纳米球(GNSs)的制备：将414μL50％HAuCl₄与200mL蒸馏水混 合，煮沸，在煮沸状态下，加入4.04mL10％柠檬酸钠，溶液加热搅拌5min； 再将混合液置于室温下，直至冷却下来，再经过三次离心、水洗分离，得到金 纳米球纳米诊疗探针；

所得金纳米球(GNSs)的直径约20nm，紫外可见吸收光谱上，吸收峰为 530nm。

对比实施例2

聚(3,4-二氧乙基)噻吩(PEDOT)球的制备：方法同实施例1中纳米诊疗 探针的制备步骤2)，区别仅在于，不加入金纳米棒，制备得到聚(3,4-二氧乙 基)噻吩(PEDOT)球纳米诊疗探针；

所得聚(3,4-二氧乙基)噻吩球直径约150nm，紫外可见吸收光谱上，有从 400-900nm的宽吸收。

对比实施例3

重复实施例1中的“金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩纳米诊疗探针的 漫反射测试”部分，区别仅在于，测试样模制作中，将“含金纳米棒/聚(3,4- 二氧乙基)噻吩核壳复合物纳米颗粒溶液”换成“含对比实施例1中金纳米球 的溶液”或“含对比实施例2中聚(3,4-二氧乙基)噻吩球溶液”或“含实施例 1中金纳米棒的溶液”。

图3示出了本发明实施例1中金纳米棒/聚(3,4-二氧乙基)噻吩核壳复合物 纳米诊疗探针漫反射检测的斜率大于对比实施例3中的仅将金纳米棒作为探针 和金纳米球作为探针时的斜率。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而 并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在 上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有 的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变 化或变动仍处于本发明的保护范围之列。