一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物

摘要

本发明涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种拟除虫菊酯类杀虫剂。其中，所述农用增效剂为NF-100，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯中的一种或多种，并且所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8-160。

说明书

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀 虫剂的组合物及其应用。

背景技术

我国是一个农业大国，在实际农业生产中离不开农药的使用，但是， 随着农业害虫化学防治用药历史的延长、农药不科学使用等因素的影响， 随之而来的是，农业害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类在持续增 多，是目前急需解决的农业问题之一。

拟除虫菊酯类杀虫剂是一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫菊 酯的化学结构衍生的合成酯类。拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广 谱杀虫剂，其对昆虫具有强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作 用。其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使之由兴奋、痉挛到麻痹 而死亡。但随着拟除虫菊酯类杀虫剂的广泛使用，加上拟除虫菊酯类杀 虫剂极易产生抗性，现已发现不少害虫对拟除虫菊酯类杀虫剂产生了抗 性。

NF-100是一种糖基改性的有机硅表面活性剂，已知其具有较好的润 湿展着能力，提高液滴在作物表面的扩散和渗透。目前在实际应用中， 主要将其用作农药助剂使用，以改善农药制剂的物理性能。关于其作为 增效剂以增加农药活性方面，现有技术未有任何报道。

由于现有技术存在上述的诸多问题，因此存在寻找能够增加拟除虫 菊酯类杀虫剂活性，延长其使用寿命的现实需求。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明人经过了长期的研究，发现农 用增效剂为NF-100能够有效增加拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，缓解 抗药性发展。基于该发现，发明人完成了本发明。

本发明的目的在于提供一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组 合物及其应用。本发明是通过下述技术方案实现的：

本发明一方面涉及一种农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的组合 物，包含农用增效剂与一种或多种拟除虫菊酯类杀虫剂，其中，所述农 用增效剂为NF-100。所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊 酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯 中的一种或多种。所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为 1∶8-160。

优选地，在本发明的组合物中，所述农用增效剂与拟除虫菊酯类杀 虫剂的重量比优选1∶16-80、更优选1∶24-40、最优选1∶32。

优选地，在本发明的组合物中，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺 氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、高效氯氟氰菊酯中的一种或多种。更优 选地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯。

本发明另一方面涉及一种杀虫剂，其中，所述杀虫剂含有1-80重量％ 的上述本发明组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

优选地，所述杀虫剂含有10-50重量％的上述本发明组合物，余量为 农药上可接受的载体和助剂。

本发明所述的杀虫剂可以制备成农业上可接受的任何剂型，例如乳 油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等。优选制备成乳油、水乳 剂或微乳剂。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟 知的，制备成上述各种剂型所用到的助剂和/或载体及其用量同样为本领 域技术人员所熟知的，例如参照《农药剂型加工技术》。所用农药上可接 受的载体和助剂包括但不限于：溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、粘合 剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、填料和/或载体等等。本领域技 术人员可以选用其中的一种或多种助剂和/或载体。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成乳油，其配 方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-1000.05-5％，乳化剂1-40％， 分散剂1-20％，湿润剂1-20％，溶剂补足至100％。其制备方法为：将有 效成分用适量溶剂溶解，之后加入其余成分，用剩余溶剂补足100％，制 得乳油。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成水乳剂，其 配方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-1000.05-5％，溶剂1-40％， 乳化剂1-25％，分散剂1-25％，增稠剂1-10％，消泡剂0.1-5％，防冻剂 0.5-10％，稳定剂0-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分用 溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然 后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀虫剂制备成微浮剂，其 配方组成为：拟除虫菊酯类杀虫剂1-60％，NF-1000.05-5％，溶剂1-30％、 乳化剂1-30％，分散剂1-20％，增稠剂1-10％，消泡剂0.5-10％，防冻剂 0.5-10％，稳定剂0-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分用 溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然 后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得微乳剂。

其中，在上述配方中，所述溶剂可以选用：甲醇、乙醇、异丙醇、 苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、环 己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、石油醚、乙酸乙酯中的一种或多种；

所述乳化剂可以选用：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基 苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚 聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、萘磺酸盐甲醛缩 合物、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、 失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述分散剂可以选用：萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠 盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯 烷基芳基醚、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙 烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯羊毛脂 醇、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯中的一种或多种；

所述润湿剂可以选用：N-月桂酰基谷氨酸钠、三硅氧烷聚氧乙烯醚、 十二烷基硫酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、异辛 醇琥珀酸酯磺酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚 氧乙烯醚中的一种或多种；

所述粘合剂可以选用：明胶、阿拉伯胶、黄原胶、淀粉、羧甲基纤 维素、羧乙基纤维素中的一种或多种；

所述崩解剂可以选用：硫酸钠、硫酸钙、碳酸氢钠、硫酸铵、氯化 镁中的一种或多种；

所述增稠剂可以选用：聚乙酸乙烯酯、硅酸镁铝、阿拉伯胶、黄原 胶、明胶、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述消泡剂可以选用：磷酸丁酯、磷酸异丁酯、正-辛醇、硅酮等中 的一种或多种；

所述防冻剂可以选用：选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或 多种；

所述稳定剂可以选用：亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、 二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚等中的一种或多 种；

所述填料和/或载体包括固体填料和/或载体和液体填料和/或载体。其 中，固体填料和/或载体可以选用：硅藻土、高岭土、凹凸棒土、白炭黑、 膨润土、蒙脱石、碳酸钙中的一种或多种。液体填料和/或载体可以选用 水、蓖麻油、大豆油、矿物油中的一种或多种。

在本发明最优选的实施方式中，所述拟除虫菊酯类化合物为氟胺氰 菊酯，且将所述组合物制备成水乳剂，其配方组成为(重量％)：

氟胺氰菊酯16％，

NF-1000.5％，

二氯甲烷15％，

壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％，

烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物4％，

硅酸镁铝6％，

硅酮1％，

丙二醇5％，

水补足至100％。

本发明另一方面涉及上述本发明组合物或上述本发明杀虫剂用于防 治农业害虫的用途。

其中所述农业害虫包括但不限于鳞翅目、双翅目、鞘翅目、同翅目、 直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、蜚蠊目、缨尾目等农业害虫。

本发明的组合物或杀虫剂优选用于防治菜青虫(Pierisrapae Linnaeus)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、豆荚野螟(Marucatestulalis)、 二化螟(Cirphisunipuncta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、美国潜叶蝇 (Liriomyzatrifolii)、家蝇(MuscadomesticaLinnaeus)、葱蝇(Phorbia antiqua)、麦地种蝇(Deliacoarctata)、棉叶螨(Tetranychustelarius)、稻飞 虱(Nilaparvatalugens)、稻褐飞虱(Nilaparvatalugens)、棉蚜(Aphis gossypiiGlover)、苹果绵蚜(Eriosomalanigerum)、桃蚜(Myzuspersicae Sulzer)、烟粉虱(BemisiatabaciGennadius)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)，更优选用于防治菜青虫(PierisrapaeLinnaeus)、棉蚜(Aphis gossypiiGlover)。

本发明的组合物或杀虫剂的施用量为例如0.1-1000gai./ha，优选 1-200gai./ha。

本发明另一方面涉及农用增效剂NF-100用于增加拟除虫菊酯类杀虫 剂的杀虫效果的用途。

所述农用增效剂NF-100与拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比为1∶8-160、 优选1∶16-80、更优选1∶24-40、最优选1∶32。

所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙菊酯、 高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯中的一种或多种。 更优选地，所述拟除虫菊酯类杀虫剂选自氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、炔丙 菊酯、高效氯氟氰菊酯中的一种或多种。最优选地，所述拟除虫菊酯类 杀虫剂选自氟胺氰菊酯。

本申请所用的各种原料和/或试剂均为市售的。例如所述拟除虫菊酯 类杀虫剂以及各种助剂、载体均可以很容易的从市场上购买。所述增效 剂NF-10也为市售的，例如可以购自诺农北京国际生物技术有限公司等。

除非另有说明，本发明所涉及的“％”均为“重量百分比”。

本发明的增效剂明显增加了拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫效果，减少 了农药活性成分的使用量，延缓了农药抗性的发展，同时有利于保护环 境，促进农业可持续发展。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明 局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了 权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

下述实施例所用的NF-100购自诺农北京国际生物技术有限公司。除 非另有说明，所涉及的“％”均为“重量百分比”。

(一)生物试验实施例

试验例1

试验对象：菜青虫(PierisrapaeLinnaeus)，选取生长健康、大小一致 的幼虫。

试验方法：参考《农药室内生物测定试验准则NY/T1154.6-2006》杀 虫剂第6部分“杀虫活性试验浸虫法”，测定各处理对菜青虫的生物活 性。

将下表中各处理药剂用1％吐温80水溶液配制成系列浓度(以农药 活性成分计算)。然后，将试虫浸入药液中5-10s后，用滤纸吸取多余药 液，将试虫转移至正常条件下饲养。每处理4次重复，每重复浸虫10-20 头，并设1％吐温80水溶液以及1％NF-100水溶液处理做空白对照。处 理后48h调查试虫死亡情况，计算死亡率，并计算各处理的LC₅₀，进而 计算增效比率。

其中增效比率的计算方法为：增效比率＝LC50_A农药/LC50_{A农药+NF-100}

结果如下：

序号 处理药剂 LC₅₀(mg/L) 增效比率 1-0 氟胺氰菊酯 15.8 - 1-1 氟胺氰菊酯∶NF-100＝64∶1 13.8 1.14 1-2 氟胺氰菊酯∶NF-100＝32∶1 8.7 1.82 1-3 氟胺氰菊酯∶NF-100＝16∶1 11.6 1.36 1-4 氟胺氰菊酯∶NF-100＝8∶1 10.4 1.52 2-0 氟丙菊酯 22.4 - 2-1 氟丙菊酯∶NF-100＝64∶1 18.7 1.20 2-2 氟丙菊酯∶NF-100＝32∶1 13.5 1.66 2-3 氟丙菊酯∶NF-100＝16∶1 19.3 1.16 2-4 氟丙菊酯∶NF-100＝8∶1 15.2 1.47 3-0 三唑磷 27.2 - 3-1 三唑磷∶NF-100＝64∶1 28.3 0.96 3-2 三唑磷∶NF-100＝32∶1 27.1 1.00 3-3 三唑磷∶NF-100＝16∶1 26.5 1.03 3-4 三唑磷∶NF-100＝8∶1 26.8 1.01 空白对照 1％NF-100 - - 空白对照 1％吐温80 - -

上述数据不难看出，NF-100能够明显增加拟除虫菊酯类杀虫剂氟胺 氰菊酯和氟丙菊酯的杀虫效果，降低其LC₅₀值；尤其对于氟胺氰菊酯， 其增效比率最高可达1.82，是优选的，即，NF-100能够增加拟除虫菊酯 类杀虫剂的杀虫效果，是增效的。但是对于三唑磷来说，NF-100的加入 对杀虫效果几乎无影响，也就是说，NF-100对三唑磷来说是几乎不增效 的。

试验例2

试验对象：棉蚜(AphisgossypiiGlover)，选取生长健康、大小一致的 试虫。

试验方法：将下表中各处理药剂用1％吐温80水溶液配制成系列浓 度(以农药活性成分计算)，备用。选取健康棉花幼苗(6-8片真叶)，每 株接种棉蚜成虫约60头。接种后2天使用微形喷雾器按照配制好的系列 浓度进行喷雾处理(每浓度3次重复)，并设1％吐温80水溶液以及 1％NF-100水溶液处理做空白对照，以喷湿叶片正反面为准。施药后5天， 检查死亡情况，计算死亡率，并计算各处理的LC₅₀，进而计算增效比率。

其中增效比率的计算方法为：增效比率＝LC50_A农药/LC50_{A农药+NF-100}

结果如下：

序号 处理药剂 LC₅₀(mg/L) 增效比率 1-0 氟胺氰菊酯 10.9 - 1-1 氟胺氰菊酯∶NF-100＝64∶1 7.6 1.43 1-2 氟胺氰菊酯∶NF-100＝32∶1 5.7 1.91 1-3 氟胺氰菊酯∶NF-100＝16∶1 6.1 1.79 1-4 氟胺氰菊酯∶NF-100＝8∶1 6.9 1.58 2-0 氟丙菊酯 14.5 - 2-1 氟丙菊酯∶NF-100＝64∶1 11.9 1.22 2-2 氟丙菊酯∶NF-100＝32∶1 9.4 1.54 2-3 氟丙菊酯∶NF-100＝16∶1 9.1 1.59 2-4 氟丙菊酯∶NF-100＝8∶1 10.3 1.41 3-0 吡蚜酮 16.2 - 3-1 吡蚜酮∶NF-100＝64∶1 15.7 1.03 3-2 吡蚜酮∶NF-100＝32∶1 16.1 1.01 3-3 吡蚜酮∶NF-100＝16∶1 15.9 1.02

3-4 吡蚜酮∶NF-100＝8∶1 16.6 0.98 空白对照 1％NF-100 - - 空白对照 1％吐温80 - -

上述数据不难看出，NF-100能够明显增加拟除虫菊酯类杀虫剂氟胺 氰菊酯和氟丙菊酯的杀虫效果，降低其LC₅₀值，尤其对于氟胺氰菊酯， 其增效效果更加明显，是优选的，即，NF-100能够增加拟除虫菊酯类杀 虫剂的杀虫效果，是增效的。但是对于吡蚜酮来说，NF-100的加入对杀 虫效果几乎无影响，也就是说，NF-100对吡蚜酮来说是几乎不增效的。

(二)制剂制备实施例

制剂例1乳油

氟丙菊酯16％，NF-1001％，十二烷基硫酸钠6％，萘磺酸盐甲醛 缩合物3％，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3％，丙酮补足至100％。

其制备方法为：将溴氰菊酯用适量丙酮溶解，之后加入其余成分， 用剩余丙酮补足100％，制得乳油。

制剂例2水乳剂

氟胺氰菊酯16％，NF-1000.5％，二氯甲烷15％，壬基酚聚氧乙烯 醚磷酸酯8％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物4％，硅酸镁铝6％，硅酮 1％，丙二醇5％，水补足至100％。

其制备方法为：将氟胺氰菊酯用二氯甲烷溶解制备成油相，将其他 各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相， 搅拌均匀，制得水乳剂。

制剂例3水乳剂

氟胺氰菊酯12％，NF-1000.2％，异丙醇10％，十二烷基苯磺酸钠 7％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，阿拉伯胶3％，正-辛醇0.5％，丙三醇5％， 水补足至100％。

其制备方法为：将高效氯氰菊酯用异丙醇溶解制备成油相，将其他 各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相， 搅拌均匀，制得水乳剂。

制剂例4微乳剂

氟丙菊酯24％，NF-1000.3％，二氯甲烷20％、十二烷基苯磺酸钙 20％，聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯6％，阿拉伯胶5％，正-辛醇0.5％，丙 三醇5％，亚磷酸三苯酯1％，水补足至100％。

其制备方法为：将炔丙菊酯用二氯甲烷溶解制备成油相，将其他各 组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅 拌均匀，制得微乳剂。

制剂例5微乳剂

氟胺氰菊酯20％，NF-1000.5％，二甲苯18％、苯乙基苯酚聚氧乙 烯聚氧丙烯醚15％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，阿拉伯胶5％，正-辛醇0.5％， 丙二醇4％，亚磷酸三苯酯1％，水补足至100％。

其制备方法为：将氟胺氰菊酯用二甲苯溶解制备成油相，将其他各 组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅 拌均匀，制得微乳剂。

对比例1

相对于实施例2配方，用等量的有机硅助剂Silwet408代替NF-100， 其余成分同，具体为：

氟胺氰菊酯16％，Silwet4080.5％，二氯甲烷15％，壬基酚聚氧乙 烯醚磷酸酯8％，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物4％，硅酸镁铝6％，硅酮 1％，丙二醇5％，水补足至100％。

其制备方法为：将氟胺氰菊酯用二氯甲烷溶解制备成油相，将其他 各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相， 搅拌均匀，制得水乳剂。

(三)田间试验

防治对象：菜青虫

试验药剂：制剂例1-5以及对比例1；

选择虫情基本一致的甘蓝田，进行小区划分，小区面积50m²。然后 施用本发明制剂和对比制剂，每处理3次重复，各重复随机排列，并设 清水处理为空白对照。在施药之前，分别对各小区进行药前虫口基数调 查，然后常规喷雾施药，每亩喷液量25kg。于药后7天调查残虫量，每 小区5点取样，每点查5株，并通过下述公式计算校正防效，结果见下 表：

田间试验结果表明，本发明组合物的田间防效明显优于对比药剂， 加入NF-100后，明显增加了的本发明组合物对菜青虫的防效。

上述实例仅仅是对本发明的进一步解释，并不是对本发明的限定， 通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案，同样在本申请的保护 范围之内。