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法律状态
2023-06-02
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C22C 1/02 专利号:ZL2015102722079 申请日:20150525 授权公告日:20161130
专利权的终止
2016-11-30
授权
授权
2015-11-11
实质审查的生效 IPC(主分类):C22C1/02 申请日:20150525
实质审查的生效
2015-10-07
公开
公开
技术领域
本发明属于冶金技术领域,具体涉及一种用单晶或多晶硅切割废料 与铬精矿粉制备铬系铁合金产品的方法。
背景技术
近10年来,全球光伏产业年均增长率达到41.3%,作为铁合金产能 大国,中国也已迅速崛起成为太阳能光伏电池生产大国。制备太阳能电 池所需用的硅片均是由高纯多晶硅锭切割而成的。不管是半导体工业所 用的单晶硅或是太阳能电池所用的多晶硅,在制片切割过程中,均会有 高达50%~52%的晶体硅磨制成细粉形式进入切割废料浆液中。关于单 晶硅和多晶硅切割废料浆液的回收问题,国内外已做了大量工作,所发 布的各种专利中,大部分方法是涉及回收废料浆中的聚乙醇和碳化硅, 但对于含大量的高纯硅粉,未分离出的碳化硅及因氧化形成的二氧化硅 的剩余废料的处理,到目前为止尚未研究出具有显著经济效益和环境效 益的回收技术。其原因是切割废料粒度小(1~10μm),成份复杂(单 质硅、碳化、氧化物和含铁化合物共存),很难单独选出利用。因此, 我国每年产生的近10~20万吨的晶体硅切割废料已经造成严重的环境 污染问题。
发明内容
本发明的目的是根据晶体硅切割废料中所含的金属硅粉,碳化硅粉 及少量含铁化物粉均具有良好冶金还原剂性质的特征,提出一种采用电 硅热冶金原理,将晶体硅切割废料与铬精矿粉制成球,在电炉或感应炉 内生产出铬系铁合金产品的方法,特别是替代常规的中、低碳铬铁和硅 铬合金的旧工艺(二步法或三步法),可以一步法生产出低磷、低碳含 量的铬铁或硅铬铁合金产品。与旧工艺相比,无论电耗和生产成本均可 大幅度降低,经济效益明显。
一种用晶硅切割废料生产铬系铁合金的方法,其特征在于
使用的原料及其主要化学成分重量百分比为:
铬精矿粉,含Cr2O3 40%~55%,Cr/Fe 1.5~3.0,粒度<3mm,
晶硅切割废料粉,含Si 40%~70%,SiC 15%~25%,SiO2 10%~30%, Fe 5%~10%,粒度<1mm,
生石灰,含CaO 85%~96%,粒度<5cm,
镁橄榄石,含Mg2(SiO4)>80%,粒度<5cm,
硅石,含SiO2>95%,粒度<5cm,
焦炭,含固定碳76%~88%,粒度0.5cm~3cm;
具体制造工艺为:
1)、生产炉料:按照铬精矿粉与晶硅切割废料粉的重量百分数的比 值为0.5~3.0进行混匀,采用高压对辊压机压成直径3cm~5cm的球状体 或6cm×8cm的块状体炉料,或者采用圆盘成球机制成直径3cm~5cm 的粒状炉料;
2)生产中、低碳铬铁铁合金:将步骤1)所述炉料与溶剂按55%~70% 和30%~45%的配比称重混匀后装入感应炉或电弧炉内进行冶炼获得液 态中、低碳铬铁合金,所用溶剂为生石灰;
3)生产硅铬合金:将步骤1)所述炉料与焦炭和镁橄榄石或硅石 混匀后装入感应炉或电弧炉或矿热炉内进行冶炼,获得液态硅铬合金; 炉料与焦炭和镁橄榄石或硅石的配比为:炉料60%~100%,焦炭 0%~20%,镁橄榄石0%~25%、硅石0%~20%;
4)成品制备:将液态中、低碳铬铁合金或硅铬合金将液态合金用 铁水包转运至浇铸车间,注入钢锭模或砂模里,浇铸成型的中、低碳铬 铁铁合金锭或硅铬合金块锭,经破碎、筛分后供货。
所述的铬精矿粉和晶体硅切割废料球状或块状冶金炉料中含有添 加剂和粘结剂;
所述添加剂占炉料总重0%~20%,所述的添加剂为熟石灰、焦粉中 的一种或多种的组合;
所述粘结剂占炉料总重0%~7%,所述粘结剂为含氟水玻璃、酸甲 基纤维素、淀粉、镁水泥中的一种或多种的组合。
本发明所得中、低碳铬铁合金化学成分满足我国中、低碳铬铁合金 的产品标准(GB 5683-87),所得硅铬合金化学成分满足我国硅铬合金 的产品标准(GB 4009-89)。
传统中、低碳铬铁生产工艺一般分为三个步骤,第一步用矿热炉生 产粒状高碳铬铁,第二步将高碳铬铁配入硅石和适量焦炭还原剂,生产 硅铬合金,第三步是将硅铬合金与铬精矿粉在电弧炉内反应,得到最终 的中、低碳铬铁产品。与传统工艺相比,本发明提出的新工艺是充分利 用了晶体硅切割废料中具有高温冶金还原性质的金属硅与碳化硅,直接 与铬精矿粉进行电硅热冶金反应,节省了用焦炭还原硅石得到所需金属 硅的电能,同时也免去了用铬精矿粉生产高碳铬铁时,炉料预处理的生 产环节。此外,本发明提出的采用晶体硅切割废料与铬精矿粉压制成新 型含铬、硅炉料,解决了目前铁合金行业所遇到的用一步法(有渣法) 生产硅铬合金的工艺难题。
具体实施方式
本发明使用的原料有铬精矿粉、晶硅切割废料、生石灰、镁橄榄石、 硅石、焦炭,在高温作用下产生如下主要反应:
2Cr2O3+3Si=4Cr+3SiO2
Cr2O3+SiC=2Cr+SiO2+CO↑
2FeO+Si=2Fe+SiO2
3FeO+SiC=3Fe+SiO2+CO↑
生石灰是冶炼中、低碳铬铁合金用的熔剂
镁橄榄石、硅石是冶炼硅铬合金用的熔剂
焦炭是冶炼硅铬合金添加使用的还原剂
本发明使用的原料及其主要化学成分,(重量百分比)
铬精矿粉,含Cr2O3 40%~55%,Cr/Fe 1.5~3.0,粒度<3mm
晶硅切割废料粉,含Si 40%~70%,SiC 15%~25%,SiO2 10%~30%, Fe 5%~10%,粒度<1mm
生石灰,含CaO 85%~96%,粒度<5cm
镁橄榄石,含Mg2(SiO4)>80%,粒度<5cm
硅石,含SiO2>95%,粒度<5cm
焦炭,含固定碳76%~88%,粒度0.5cm~3cm
使用的主要设备有高压对辊压机或圆盘造球机、感应炉或电炉
制造工艺及其原料配比:将上述原料,按照铬精矿粉与晶硅切割废 料粉的重量百分数的比值为0.5~3.0进行混匀,采用高压对辊压机压成 球状体(直径3cm~5cm)或块状体炉料(6cm×8cm),或者采用圆盘成 球机制成直径3cm~5cm的粒状炉料,按炉料55%~70%,熔剂生石灰 30%~45%配比比例称重(重量百分比)混匀后装入感应炉或电弧炉内进 行冶炼获得液态中、低碳铬铁合金;按炉料60%~100%,熔剂镁橄榄石 0%~25%或硅石0%~20%,还原剂焦炭0%~20%配比比例称重(重量百 分比),混匀后装入感应炉或电炉(电弧炉或矿热炉)内进行冶炼,获 得液态硅铬合金,将液态中、低碳铬铁合金或硅铬合金将液态合金用铁 水包转运至浇铸车间,注入钢锭模或砂模里,浇铸成型的中、低碳铬铁 铁合金锭或硅铬合金块锭,经破碎、筛分后供货。
所述的铬精矿粉和晶体硅切割废料压制成的球状或块状冶金炉料中 含有添加剂和粘结剂。
所述添加剂占炉料总重0%~20%,所述的添加剂为熟石灰、焦粉中 的一种或多种的组合。
所述粘结剂占炉料总重0%~7%,所述粘结剂为含氟水玻璃、酸甲基 纤维素、淀粉、镁水泥中的一种或多种的组合。
制造的中、低碳铬铁合金化学成分满足我国中、低碳铬铁合金的产 品标准(GB 5683-87),或制造的硅铬合金化学成分满足我国硅铬合金 的产品标准(GB 4009-89)。
具体实施例
以下通过实施例对本发明特征及其他相关特征作进一步详细说明, 以便于同行业技术人员的理解:
【实施例一】南非铬精矿(Cr2O3 44.3%,Cr/Fe=1.53,SiO2 3.22%,Al2O3 13.34%,MgO 9.74%,P 0.002%,S 0.010%,其余为FeO、CaO)220kg, 多晶硅切割废料粉(Si 43%,SiC 22%,Fe6.28%,其余为SiO2)84kg, 添加3kg淀粉液,加压成球。配入168kg石灰(CaO>90%),在0.5T 感应炉内冶炼0.5h,获得103kg铬铁产品(Cr>52%,Si<3%,C<2%, P、S<0.03%,其余为Fe),电耗150kwh。
【实施例二】土耳其铬精矿(Cr2O3 48.58%,Cr/Fe=2.44,SiO2 5.36%, Al2O3 7.65%,MgO 15.71%,P 0.001%,S 0.004%,其余为FeO、CaO) 1吨,南非铬精矿(Cr2O3 47.52%,Cr/Fe=1.82,SiO2 2.25%,Al2O31 3.35%, MgO 10.91%,P 0.0034%,S 0.0091%,其余为FeO、CaO)1吨,多晶 硅切割废料粉(Si 45%,SiC 20%,Fe 5%,其余为SiO2)0.7吨,熟石 灰130kg,高压对辊压机压成D=4cm球,在3吨电弧炉内,另外加生石 灰1.7吨,冶炼时间1小时,得到低碳铬铁1.1吨(Cr>55%,Si<1.5%, C<0.05%,P<0.04%,S<0.025%,其余为Fe),电耗1200kwh。
【实施例三】土耳其铬精矿(Cr2O3 49.15%,Cr/Fe=2.84,SiO2 3.56%, Al2O3 11.89%,MgO 16.97%,P 0.002%,S 0.005%,其余为FeO、CaO) 2吨,南非铬精矿(Cr2O3 47.52%,Cr/Fe=1.82,SiO2 2.25%,Al2O3 13.35%, MgO 10.91%,P 0.0034%,S 0.0091%,其余为FeO、CaO)1吨,多晶 硅切割废料粉(Si 45%,SiC 20%,Fe 5%,其余为SiO2)4.2吨,熟石 灰130kg,高压对辊压机压成D=4cm球,在5吨电弧炉内,另外加焦炭 0.5吨,硅石0.5吨,冶炼时间1.5小时,得到硅铬合金2.6吨(Si≧40%, Cr≧30%,C<1.0%,P<0.02%,S<0.01%,其余为Fe),电耗2200kwh/ 吨产品。
【实施例四】4300KVA矿热炉所用批料组成:南非铬精矿(Cr2O3 47.52%,Cr/Fe=1.82,SiO2 2.25%,Al2O3 13.35%,MgO 10.91%,P 0.0034%,S 0.0091%,其余为FeO、CaO)200kg、多晶硅切割料粉(Si 50%,SiC 20%,Fe 8%,其余为SiO2)150kg,焦粉40kg,镁水泥10 kg,用高压对辊压机压成D=4cm球状炉料,每批料配入硅石50kg,焦 炭25kg。连续冶炼、间隙出铁,渣金比小于等于3.5,冶炼所得产品为 硅铬合金(Si≧40%,Cr≧30%,C<1.0%,P<0.02%,S<0.01%,其余为 Fe),冶炼电耗2000kwh/吨~2500kwh/吨产品。
机译: 在特定的铁铬废料中利用生产后的铁合金废料的方法
机译: 应用从冶金工艺中含有氧化铬的粉尘中提取铬/铁合金形式的铬的方法,作为从粉尘中精炼钢水生产铬/铁合金的原料
机译: 一种用于工件(从铬,铁和铬,镍,铁合金中去除)以使之熔化的方法