基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法

摘要

本发明公开的基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法，具体方法为：1)先分别称取硝酸钠、硝酸镁、硝酸钆、硝酸铕及钨酸铵，然后将称取的五种盐分别溶于去离子水中配成五种盐溶液，最后将五种盐溶液混合在一起形成混合溶液；液混合在一起形成混合溶液；2)称取柠檬酸加入1)得到的混合溶液中，经搅拌形成溶胶；将溶胶置于恒温水浴锅中加热形成湿凝胶；经烘干得到干凝胶；3)将经2)得到的干凝胶放入马弗炉中煅烧，制备得到钨酸盐NaGd1-xEuxMgWO6红色荧光粉。本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法，能制备得出稳定性好、色纯度高及发光效率高的钨酸盐红色荧光粉，非常适合应用于白光LED。

说明书

技术领域

本发明属于荧光材料制备方法技术领域，具体涉及一种基于溶胶-凝胶 燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法。

背景技术

1993年，发射蓝光的GaN发光二极管(LED)的问世为照明领域带 来了一场意义重大的革命，随后在1996年，通过采用GaN-LED芯片与 YAG：Ce³⁺荧光粉组合发出白光，研制出第一只白光LED固体光源。自此 之后，白光LED以体积小、发热量低、耗电量小、寿命长、反应速度快、 环保及可平面封装的优点引起了人们的极大关注，被誉为是将超越白炽灯、 荧光灯和HID(High Intensity Discharge)灯的第4代照明光源，应用前景十 分广阔。

目前，实现白光LED主要有三种方法：一是用LED芯片所发光激发荧 光粉，芯片和荧光粉发出的光混合形成白光，即荧光粉涂敷光转变法；二是 利用红光、绿光、蓝光LED制备LED白光组件，即多色LED组合法；三 是利用多个活性层使LED直接发白光，即多量子阱法。其中，荧光粉涂敷 光转变法是制造白光LED的主要途径之一，目前已经商业化的产品绝大多 数都是用这种方法制造的；在这种方法中，荧光粉作为光的转换物质所起的 作用是至关重要的，它直接影响白光LED产品的发光效率、使用寿命、显 色指数及色温等主要指标。因此如何能制备出具有发光效率高、热稳定性好 的红色、绿色和蓝色荧光粉是提高白光LED发光质量的关键。

在对于白光LED用荧光粉的研究方面，从绿粉与黄粉的制备到发光性 能等均已达到成熟阶段，然而红粉的发光效率和稳定性则无法与其它粉相 比。一直以来，白光LED用红色荧光粉多局限于碱土金属硫化物系列，该 类荧光粉的物理化学性质极不稳定，且热稳定性差，光衰大，严重损害了白 光LED产品的质量。因此，开发高稳定性、高色纯度并能被近紫外和蓝光 有效激发的红色荧光材料显得十分重要。

近几年来，已陆续开发出许多LED用新型红色荧光粉，如：碱土金属 多铝酸盐、硅酸盐、钛酸盐、锗酸盐、砷酸盐、钼酸盐、钨酸盐等红色荧光 粉；其中的钨酸盐体系红色荧光粉与其它体系相比显示了突出特点：(1)能 够有效吸收400nm附近的激发光；(2)与常用的Y₂O₂S：Eu³⁺红色荧光粉相 比，相对亮度较高，约为前者的1.5倍；(3)在空气中烧结即可，烧结温度 (700℃～900℃)显著低于硅酸盐、铝酸盐体系(1200℃以上)；(4)性质稳 定，绿色无毒，在紫外线辐射下不会产生硫化物等有毒气体；(5)其最强发 射峰位于615nm附近，发光颜色纯正。

基于钨酸盐体系红色荧光粉有如上显著的特点，最近几年越来越受到人 们的关注，成为当前LED用红色荧光粉研究的热点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光 粉的方法，能制备得出稳定性好、色纯度高及发光效率高的钨酸盐红色荧光 粉体，非常适合应用于白光LED。

本发明所采用的技术方案是，基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧 光粉的方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1、先分别称取硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆 Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O； 然后将称取的五种盐分别溶于去离子水中配成五种盐溶液，最后将五种盐溶 液混合在一起形成混合溶液；

步骤2、先称取柠檬酸加入步骤1得到的混合溶液中，经搅拌形成溶胶； 然后将溶胶置于恒温水浴锅中加热形成湿凝胶；最后经烘干得到干凝胶；

步骤3、将经步骤2得到的干凝胶放入马弗炉中煅烧，制备得到钨酸盐 NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色荧光粉。

本发明的特点还在于：

步骤1具体按照以下步骤实施：

步骤1.1、按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1～1.2：1～1.2：0.95～0.8：0.05～0.2：0.17～0.2分别称取 硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝 酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O；

步骤1.2、将步骤1.1中称取的硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、 硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵 (NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O分别溶于去离子水中，分别形成摩尔体积比浓度为 1mol/L的硝酸钠溶液、1mol/L的硝酸镁溶液、1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L 的硝酸铕溶液、1mol/L钨酸铵溶液；

步骤1.3、将步骤1.2中形成的硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆溶液、 硝酸铕溶液及钨酸铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液。

步骤1.1中硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆 Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O 的摩尔比优选为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1.1：1：0.85：0.15：0.17。

步骤2具体按照以下步骤实施：

步骤2.1、称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝1～2：1；

步骤2.2、将步骤2.1中称取的柠檬酸加入步骤1配制的混合溶液，采用 搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成透明状的溶胶；

步骤2.3、将经步骤2.2得到的溶胶放置于80℃～100℃的恒温水浴锅中， 利用磁力搅拌器对溶胶进行加热及搅拌，时间为10h～20h，形成湿凝胶；

步骤2.4、将经步骤2.3制得的湿凝胶放置烘箱中，于100℃～130℃条件 下，进行老化、烘干处理，待10h～18h后，得到干凝胶。

步骤3具体按照以下步骤实施：

步骤3.1、将经步骤2得到的干凝胶放置于坩埚中；

步骤3.2、将步骤3.1中装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，于800℃ ～1000℃温度范围内进行煅烧处理，制备得到钨酸盐NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色 荧光粉；

其中x＝0.05、0.10、0.15、0.20；x的优选值为0.15。

步骤3.2中的煅烧过程按照以下方法实施：

首先以2℃/min～5℃/min的速率升温至400℃～500℃，保温1h～3h；

再以2℃/min～5℃/min的速率升温至800℃～1000℃；

最后保温4h～6h后随炉冷却至室温。

本发明的有益效果是：

(1)在本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法中， 溶胶-凝胶燃烧法是一种新型的化学合成方法，它兼顾溶胶-凝胶法和低温自 燃烧法的优点，易于操控，既安全又迅速；此外，采用此方法制备出的钨酸 盐红色荧光粉(NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色荧光粉)具有较好的微观形貌，即具 有结晶状态好、粒度小及均匀的特点。

(2)利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法制 得的是一种掺铕新型NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色荧光粉，该红色荧光粉具有钙 钛矿结构，在这种结构中Eu³⁺离子所占的格位不具有反演对称性，根据跃迁 选择定则，使得Eu³⁺离子在近紫外(393nm)和蓝光(466nm)激发下，发 光光谱以616nm处的电偶极跃迁为主；另外通过调整稀土铕离子的掺杂量和 工艺参数，可制备高纯、均匀掺杂、粒度可控的单分散球形粉体，使其具有 高稳定性、高色纯度并能被近紫外和蓝光有效激发的红色荧光材料，能满足 白光LED对红色荧光粉的要求，提高白光LED产品的发光效率及显色指数 等主要指标，具有一定的经济和社会效益。

附图说明

图1是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的XRD图；

图2是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的SEM图；

图3是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的激发光谱图；

图4是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的发射光谱图；

图5是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的发光强度与柠檬酸用量关系图；

图6是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的发光强度与烧结温度关系图；

图7是利用本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法 制备得到的钨酸盐红色荧光粉的发光强度与Eu³⁺浓度关系图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。

本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法，具体按照 以下步骤实施：

步骤1、先分别称取硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆 Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O； 然后将称取的五种盐分别溶于去离子水中配成五种盐溶液，最后将五种盐溶 液混合在一起形成混合溶液，具体按照以下步骤实施：

步骤1.1、按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1～1.2：1～1.2：0.95～0.8：0.05～0.2：0.17～0.2分别称取 硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝 酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O；

其中，硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、 硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O的摩尔比优选为 n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}：n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1.1： 1：0.85：0.15：0.17；

硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸 铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O分别溶于去离子水中， 分别形成摩尔体积比浓度为1mol/L的硝酸钠溶液、1mol/L的硝酸镁溶液、 1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L的硝酸铕溶液、1mol/L钨酸铵溶液；

步骤1.3、将步骤1.2中形成的硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆溶液、 硝酸铕溶液及钨酸铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液。

步骤2、先称取柠檬酸加入步骤1得到的混合溶液中，经搅拌形成溶胶； 然后将溶胶置于恒温水浴锅中加热形成湿凝胶；最后经烘干得到质地疏松的 浅黄色的干凝胶，具体按照以下步骤实施：

步骤2.1、称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝1～2：1；

步骤2.2、将步骤2.1中称取的柠檬酸加入步骤1配制的混合溶液，采用 搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成透明状的溶胶；

步骤2.3、将经步骤2.2得到的溶胶放置于80℃～100℃的恒温水浴锅中， 利用磁力搅拌器对溶胶进行加热及搅拌，时间为10h～20h，形成湿凝胶；

步骤2.4、将经步骤2.3制得的湿凝胶放置烘箱中，于100℃～130℃条件 下，进行老化、烘干处理，待10h～18h后，得到质地疏松的浅黄色的干凝胶。

步骤3、将经步骤2得到的干凝胶放入马弗炉中煅烧，制备得到钨酸盐 NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色荧光粉，具体按照以下步骤实施：

步骤3.1、将经步骤2得到的干凝胶放置于坩埚中；

步骤3.2、将步骤3.1中装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，于800℃ ～1000℃温度范围内进行煅烧处理，制备得到钨酸盐NaGd_1-xEu_xMgWO₆红色 荧光粉；

其中x＝0.05、0.10、0.15、0.20；x的优选值为0.15。

在步骤3.2中，煅烧过程按照以下方式实施：

首先以2℃/min～5℃/min的速率升温至400℃～500℃，保温1h～3h；再 以2℃/min～5℃/min的速率升温至800℃～1000℃；最后保温4h～6h后随炉冷 却至室温。

其中，NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉的XRD图谱如图1所示，从图 1中可以看出：NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉的X射线衍射峰和国际标准 衍射卡片JCPDS 37-0243完全一致，没有其它任何杂质相的衍射峰，这说明 所制备的NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉为单相钙钛矿结构，即Eu³⁺取代 Gd³⁺并没有改变晶体结构，而是形成了完全固溶体。

NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉的SEM图如图2所示，由图2可见： 制备得到的NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉，其粉体分散性较好，颗粒之 间的分界线较明显，且粒径分布范围窄，平均粒径为1μm左右。

图3和图4分别为通过荧光分光光度计F-7100测量的 NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉的激发光谱图和发射光谱图。从图3中可以 看出：NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉在360nm～550nm存在一系列锐锋， 属于Eu³⁺的4f-4f跃迁，主峰分别位于393nm(⁷F₀→⁵L₆)和466nm(⁷F₀→⁵D₂)， 这与当前已普遍使用的近紫外LED芯片和蓝光LED芯片的发射光谱吻合， 因而可用作近紫外和蓝光激发的三基色荧光粉组成型白光LED的红色荧光 粉。从图4可以看出，NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉在393nm激发下的 发射光谱主峰位于616nm，属于Eu³⁺的⁵D₀→⁷F₂电偶极跃迁。

在制备过程中发现，柠檬酸的用量不同，其制得的NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉的发射光谱图有所区别，如图5所示，虽然在393nm激发下的发 射光谱主峰仍位于616nm，但柠檬酸与金属离子的比例为1:1.5时所得样品 的发射强度最强。

在最后的煅烧过程中，不同煅烧温度对得到的NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红 色荧光粉的发光强度具有影响，如图6所示NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆的发光强 度随着烧结温度的升高先增大后减小，其最佳烧结温度为950℃。

另外，分别对x＝0.05、0.1、0.15、0.20时得到的NaGd_1-xEu_xMgWO₆荧 光粉进行XRD分析，证实各产物均为目标产物。不同Eu掺杂量的 NaGd_1-xEu_xMgWO₆各样品的相对发光强度随着Eu³⁺的掺杂浓度的变化，如图 7所示，不同Eu³⁺掺杂浓度的样品的发射光谱图相似，在近紫外光393nm激 发下，发射峰主峰均位于616nm，属于⁵D₀→⁷F₂电偶极跃迁。但样品的发射 强度随着Eu³⁺离子的掺杂浓度的增大，先增大后减，其最佳掺杂浓度为 x＝0.15。

实施例1

按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1.1：1：0.85：0.15：0.17分别称取硝酸钠、硝酸镁、 硝酸钆、硝酸铕和钨酸氨；称取的硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、 硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵 (NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O分别溶于去离子水中，分别形成摩尔体积比浓度为 1mol/L的硝酸钠溶液、1mol/L的硝酸镁溶液、1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L 的硝酸铕溶液、1mol/L钨酸铵溶液；将硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆 溶液、硝酸铕溶液及钨酸铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液；

称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝1.5：1；将 柠檬酸加入混合溶液，采用搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成 透明溶胶；将得到的溶胶放置于80℃的恒温水浴锅中，利用磁力搅拌器对溶 胶进行加热及搅拌，时间为20h，形成湿凝胶；将制得的湿凝胶放置烘箱中， 于130℃，进行老化、烘干处理，待10h后，得到质地疏松的浅黄色的干凝 胶；

将干凝胶置于坩埚内，将装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，在空气气氛 下，开始进行煅烧，首先以2℃/min的速率升温至500℃，保温2h；再以2℃ /min的速率升温至900℃；最后保温4h后随炉冷却至室温；制备得到 NaGd_0.85Eu_0.15MgWO₆红色荧光粉。

实施例2

按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1.2：1.2：0.8：0.2：0.2分别称取硝酸钠、硝酸镁、 硝酸钆、硝酸铕和钨酸氨；称取的硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、 硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵 (NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O分别溶于去离子水中，分别形成摩尔体积比浓度为 1mol/L的硝酸钠溶液、1mol/L的硝酸镁溶液、1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L 的硝酸铕溶液、1mol/L钨酸铵溶液；将硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆 溶液、硝酸铕溶液及钨酸铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液；

称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝2:1；将柠 檬酸加入混合溶液，采用搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成透 明溶胶；将得到的溶胶放置于85℃的恒温水浴锅中，利用磁力搅拌器对溶胶 进行加热及搅拌，时间为15h，形成湿凝胶；将制得的的湿凝胶放置烘箱中， 于120℃，进行老化、烘干处理，待12h后，得到质地疏松的浅黄色的干凝 胶；

将干凝胶置于坩埚内，将装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，在空气气氛 下，开始进行煅烧，首先以3℃/min的速率升温至450℃，保温3h；再以3℃ /min的速率升温至1000℃；最后保温5h后随炉冷却至室温；制备得到 NaGd_0.8Eu_0.2MgWO₆红色荧光粉。

实施例3

按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1：1：0.9：0.1：0.18分别称取硝酸钠、硝酸镁、硝酸 钆、硝酸铕和钨酸氨；称取的硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、硝酸 钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵(NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O 分别溶于去离子水中，分别形成摩尔体积比浓度为1mol/L的硝酸钠溶液、 1mol/L的硝酸镁溶液、1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L的硝酸铕溶液、1mol/L 钨酸铵溶液；将硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆溶液、硝酸铕溶液及钨酸 铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液；

称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝1.2：1；将 柠檬酸加入混合溶液，采用搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成 透明溶胶；将得到的溶胶放置于90℃的恒温水浴锅中，利用磁力搅拌器对溶 胶进行加热及搅拌，时间为15h，形成湿凝胶；将制得的的湿凝胶放置烘箱 中，于110℃，进行老化、烘干处理，待16h后，得到质地疏松的浅黄色的 干凝胶；

将干凝胶置于坩埚内，将装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，在空气气氛 下，开始进行煅烧，首先以4℃/min的速率升温至400℃，保温1h；再以4℃ /min的速率升温至950℃；最后保温4.5h后随炉冷却至室温；制备得 NaGd_0.9Eu_0.1MgWO₆红色荧光粉。

实施例4

按摩尔比为n_NaNO3：n_{Mg(NO3)2·6H2O}：n_{Gd(NO3)3·6H2O}：n_{Eu(NO3)3·6H2O}： n_{(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O}＝1.2：1：0.95：0.05：0.17分别称取硝酸钠、硝酸镁、 硝酸钆、硝酸铕和钨酸氨；称取的硝酸钠NaNO₃、硝酸镁Mg(NO₃)₂·6H₂O、 硝酸钆Gd(NO₃)₃·6H₂O、硝酸铕Eu(NO₃)₃·6H₂O及钨酸铵 (NH₄)₅H₅[H₂(WO₄)₆]·H₂O分别溶于去离子水中，分别形成摩尔体积比浓度为 1mol/L的硝酸钠溶液、1mol/L的硝酸镁溶液、1mol/L的硝酸钆溶液、1mol/L 的硝酸铕溶液、1mol/L钨酸铵溶液；将硝酸钠溶液、硝酸镁溶液、硝酸钆 溶液、硝酸铕溶液及钨酸铵溶液混合在一起，经搅拌后，配制成混合溶液；

称取柠檬酸，柠檬酸与金属离子的摩尔比为n_柠檬酸：n_金属离子＝1.5：1；将 柠檬酸加入混合溶液，采用搅拌的方式使柠檬酸与混合溶液混合均匀，形成 透明溶胶；将得到的溶胶放置于100℃的恒温水浴锅中，利用磁力搅拌器对 溶胶进行加热及搅拌，时间为16h，形成湿凝胶；将制得的的湿凝胶放置烘 箱中，于130℃，进行老化、烘干处理，待18h后，得到质地疏松的浅黄色 的干凝胶；

将干凝胶置于坩埚内，将装有干凝胶的坩埚放入马弗炉中，在空气气氛 下，开始进行煅烧，首先以5℃/min的速率升温至500℃，保温2h；再以5℃ /min的速率升温至900℃；最后保温5h后随炉冷却至室温；制备得到 NaGd_0.95Eu_0.05MgWO₆红色荧光粉。

本发明基于溶胶-凝胶燃烧法制备钨酸盐红色荧光粉的方法，能制备得 出稳定性好、色纯度高及发光效率高的钨酸盐红色荧光材料，非常适合应用 于白光LED。