喹啉酮类化合物在抑制藻类生长中的应用以及用于抑制藻类生长的杀藻剂

摘要

本发明涉及农药及环境领域，公开了式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体在抑制藻类生长中的应用，以及用于抑制藻类生长的杀藻剂，该杀藻剂的活性成分为至少一种式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或至少一种式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体，以所述杀藻剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.1-100重量％，本发明所述的喹啉酮类化合物在抑制藻类的生长时具有抑制率高、毒性小的优点。

说明书

技术领域

本发明涉及农药领域，具体地，涉及喹啉酮类化合物在抑制藻类生长中 的应用以及用于抑制藻类生长的杀藻剂。

背景技术

近年来，各地不断大规模暴发藻类水华事件，藻害直接影响周边地区生 活用水和工业用水，严重破坏生态环境，给渔业生产和旅游业发展带来巨大 的经济损失，也给公众健康带来极大隐患。

使用化学杀藻剂具有经济、高效、方便以及起效快等优点，一直是藻害 综合治理体系中不可缺少的重要组成部分，尤其是在藻类水华大规模暴发期 间，更是短期快速治理和控制藻害等紧急情况最主要的防治手段。

现有的化学杀藻剂主要有以硫酸铜及其络合物为代表的重金属化合物 类杀藻剂；以高锰酸钾、高铁酸盐、过氧化物为代表的强氧化剂类杀藻剂； 以三唑啉酮类、三嗪类等为代表的除草剂类杀藻剂等。但是这些杀藻剂存在 选择性差、用量大、对水中的鱼类等动物毒性较大等问题，极大地限制了使 用化学方法防治藻害的效能的充分发挥。

因此，选择性差、毒性大、藻类抗性日益增强是现代化学杀藻剂创制研 究中亟待解决的一个非常重要的问题。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种用于抑制藻类生长的杀 藻剂以及喹啉酮类化合物在抑制藻类生长中的应用。本发明所述的喹啉酮类 化合物在抑制藻类的生长时具有抑制率高、毒性小以及选择性高的优点。

为了实现上述目的，一方面，本发明提供式(1)所示的喹啉酮类化合 物和/或式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体在抑制藻类生长中的应 用，

其中，R¹、R²分别独立地代表氢、C1-C18的烷基、C1-C18的烯基、C1-C18 的炔基、C3-C18的环烷基、C3-C18的环烯基、C3-C18的环炔基、苄基、2- 吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲基、2-四氢呋喃甲基、3-呋喃 甲基、3-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻吩甲基、3-噻唑甲基、4-噻唑甲基、 5-噻唑甲基、3-噁唑甲基、4-噁唑甲基、5-噁唑甲基、2-异噁唑甲基、4-异噁 唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、呋喃基、三唑基、 萘基、色满基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪基、4H-1,3-苯并二噁嗪基、2,3-二氢 -苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、1,3-苯并噁唑基、1,2-苯并异噁唑 基、苯并咪唑基、N-苯基氨基或N,N-二苯基氨基，各基团是未取代的，或 者是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧 基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、C1-C4 的烷硫基、C1-C4的烷基亚磺酰基、C1-C4的烷基磺酰基、硝基、氰基、羟 基、巯基、羧基、C1-C4的烷基羰基；

R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立地代表代表氢、卤素、C1-C4的烷基、C1-C4 的烷氧基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、 C1-C4的烷硫基、硝基、氰基、羟基或羧基。

另一方面，本发明提供一种用于抑制藻类生长的杀藻剂，该杀藻剂的活 性成分为至少一种式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或至少一种式(1)所示 的喹啉酮类化合物的互变异构体，以所述杀藻剂的总重量计，所述活性成分 的含量为0.1-100重量％，

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶的限定如本发明前述式(1)所示的喹 啉酮类化合物在抑制藻类生长中的应用中所述。

采用本发明所述的式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的 喹啉酮类化合物的互变异构体抑制藻类的生长时具有抑制率高、毒性小以及 选择性高的优点。

将本发明所述的式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹 啉酮类化合物的互变异构体作为杀藻剂的有效成份运用于藻类水华的综合 治理中时能够显示出高效且显著的杀藻效果。

本发明所述的式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹啉 酮类化合物的互变异构体作为杀藻剂的活性成分使用时，将上述化合物与水 体中允许的载体或稀释剂混合可调制成通常使用的各种剂型，如水合剂、乳 剂、水溶剂、可流动剂等，作为本发明所述的杀藻剂使用。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描 述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

一方面，本发明提供了式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所 示的喹啉酮类化合物的互变异构体在抑制藻类生长中的应用，

其中，R¹、R²分别独立地代表氢、C1-C18的烷基、C1-C18的烯基、C1-C18 的炔基、C3-C18的环烷基、C3-C18的环烯基、C3-C18的环炔基、苄基、2- 吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲基、2-四氢呋喃甲基、3-呋喃 甲基、3-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻吩甲基、3-噻唑甲基、4-噻唑甲基、 5-噻唑甲基、3-噁唑甲基、4-噁唑甲基、5-噁唑甲基、2-异噁唑甲基、4-异噁 唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、呋喃基、三唑基、 萘基、色满基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪基、4H-1,3-苯并二噁嗪基、2,3-二氢 -苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、1,3-苯并噁唑基、1,2-苯并异噁唑 基、苯并咪唑基、N-苯基氨基或N,N-二苯基氨基，各基团是未取代的，或 者是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧 基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、C1-C4 的烷硫基、C1-C4的烷基亚磺酰基、C1-C4的烷基磺酰基、硝基、氰基、羟 基、巯基、羧基、C1-C4的烷基羰基；

R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立地代表代表氢、卤素、C1-C4的烷基、C1-C4 的烷氧基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、 C1-C4的烷硫基、硝基、氰基、羟基或羧基。

在本发明中，所述式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的 喹啉酮类化合物的互变异构体可以为式(1)所示的喹啉酮类化合物、式(1) 所示的喹啉酮类化合物的互变异构体或者可以为式(1)所示的喹啉酮类化 合物和式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体。

在本发明中，所述C1-C18的烷基包括碳原子数为1-18的直链烷基和碳 原子数为3-18的支链烷基。

在本发明中，碳原子数为1-18的直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、 正十四烷基和正十六烷基中的至少一种。特别地，本发明所述的C1-C18的 直链烷基中的碳原子上的氢可以由包括卤素在内的非碳原子基团取代，所述 卤素包括氟、氯、溴和碘。

在本发明中，碳原子数为3-18的支链烷基中的碳原子上的氢可以由包 括卤素在内的非碳原子基团取代，所述卤素包括氟、氯、溴和碘。

在本发明中，所述C3-C18的环烷基是指碳原子数为3-18的环烷基。特 别地，本发明所述的C3-C18的环烷基中的碳原子上的氢可以由含碳取代基 和包括卤素在内的非碳原子基取代，所述卤素包括氟、氯、溴和碘。

在本发明中，所述卤素包括氟、氯、溴和碘。

在本发明中，所述色满基，即为苯并二氢吡喃基。

优选情况下，在本发明中，R¹、R²分别独立地代表氢、C1-C18的烷基、 C3-C18的环烷基、苄基、2-吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲 基、2-四氢呋喃甲基、3-呋喃甲基、3-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻吩甲 基、3-噻唑甲基、4-噻唑甲基、5-噻唑甲基、3-噁唑甲基、4-噁唑甲基、5- 噁唑甲基、2-异噁唑甲基、4-异噁唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、 吡啶基、哒嗪基、呋喃基、色满基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪基、4H-1,3-苯 并二噁嗪基、2,3-二氢-苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、1,3-苯并噁 唑基、1,2-苯并异噁唑基、苯并咪唑基、N-苯基氨基或N,N-二苯基氨基，各 基团是未取代的，或者是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、C1-C4的 烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的卤代烷基、羟基、C1-C4的烷基羰基；

R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立地代表代表氢、卤素、甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、甲氧基或乙氧基。

在本发明所述的应用中，特别优选R¹选自氢、甲基、乙基、正丙基、 环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基和萘基。

在本发明所述的应用中，特别优选R²选自氢、甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基-丙基、正戊基、3-甲基-丁基、 2-甲基-丁基、1-甲基-丁基、正己基、环己基、2-甲基-环己基、3-甲基-环己 基、4-甲基-环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十 四烷基、正十六烷基、苯基、萘基、N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、4-(4- 氟苯基)-异噁唑基和5-(4-氟苯基)-异噁唑基。

特别优选情况下，在本发明所述的应用中，所述式(1)所示的喹啉酮 类化合物选自表1中的化合物中的至少一种。

特别地说明，表1中的各个化合物具有式(1)所示的结构通式或者为 式(1)所示的结构通式的同分异构体：

在本发明所述的应用中，优选所述式(1)所示的喹啉酮类化合物的互 变异构体具有式(2)所示的结构，

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义与式(1)所示的喹啉酮类化合 物中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义对应相同。

表1

在本发明所述的应用中，相对于每1×10⁶个藻类，优选所述式(1)所 示的喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体的用 量为1×10^-10-5微摩尔；更优选所述式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或式 (1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体的用量为5×10^-8-1微摩尔，特别 优选为1×10^-4-5×10^-2微摩尔。在本发明中，针对上述用量需要特别说明的 是，当所述应用中使用的是式(1)所示的喹啉酮类化合物或者式(1)所示 的喹啉酮类化合物的互变异构体时，上述用量相应地表示式(1)所示的喹 啉酮类化合物以及式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体的用量；当 所述应用中使用的是式(1)所示的喹啉酮类化合物和式(1)所示的喹啉酮 类化合物的互变异构体时，上述用量表示式(1)所示的喹啉酮类化合物以 及式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体的总用量。

根据本发明所述的应用，本发明所述的应用可以针对所有类型的藻类， 特别优选情况下，本发明的藻类包括赤藻和蓝藻。

更优选情况下，在本发明，所述蓝藻包括集胞藻PCC 6803、鱼腥藻、 节球藻、念珠藻和铜绿微囊藻912中的至少一种。

另一方面，本发明还提供了一种用于抑制藻类生长的杀藻剂，该杀藻剂 的活性成分为至少一种式(1)所示的喹啉酮类化合物和/或至少一种式(1) 所示的喹啉酮类化合物的互变异构体，以所述杀藻剂的总重量计，所述活性 成分的含量为0.1-100重量％，

其中，R¹、R²分别独立地代表氢、C1-C18的烷基、C1-C18的烯基、C1-C18 的炔基、C3-C18的环烷基、C3-C18的环烯基、C3-C18的环炔基、苄基、2- 吡啶甲基、3-吡啶甲基、4-吡啶甲基、2-呋喃甲基、2-四氢呋喃甲基、3-呋喃 甲基、3-四氢呋喃甲基、2-噻吩甲基、3-噻吩甲基、3-噻唑甲基、4-噻唑甲基、 5-噻唑甲基、3-噁唑甲基、4-噁唑甲基、5-噁唑甲基、2-异噁唑甲基、4-异噁 唑甲基、5-异噁唑甲基、苯基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、呋喃基、三唑基、 萘基、色满基、2,3-二氢-1,4-苯并二噁嗪基、4H-1,3-苯并二噁嗪基、2,3-二氢 -苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、1,3-苯并噁唑基、1,2-苯并异噁唑 基、苯并咪唑基、N-苯基氨基或N,N-二苯基氨基，各基团是未取代的，或 者是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧 基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、C1-C4 的烷硫基、C1-C4的烷基亚磺酰基、C1-C4的烷基磺酰基、硝基、氰基、羟 基、巯基、羧基、C1-C4的烷基羰基；

R³、R⁴、R⁵、R⁶分别独立地代表代表氢、卤素、C1-C4的烷基、C1-C4 的烷氧基、C1-C4的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、C1-C4的烷氧烷基、 C1-C4的烷硫基、硝基、氰基、羟基或羧基。

在本发明中，需要特别说明的是，本发明上述描述的式(1)所示的喹 啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体在抑制藻类 生长中的应用中所涉及的内容全部引用在本发明所述的用于抑制藻类生长 的杀藻剂中，为了避免重复，本发明在此不再一一赘述。

优选情况下，在本发明所述的用于抑制藻类生长的杀藻剂中，所述活性 成分的含量为1-90重量％。

根据本发明所述的用于抑制藻类生长的杀藻剂，优选所述杀藻剂的剂型 为水合剂、粉剂、乳剂、悬浮剂和粒剂。

在本发明中，对应用所述喹啉酮类化合物和/或式(1)所示的喹啉酮类 化合物的互变异构体的环境条件没有特别的限定，可以在本领域内常规的各 种条件下使用。

在本发明中，对所述式(1)所示的化合物和/或式(1)所示的喹啉酮 类化合物的互变异构体的制备方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根 据本领域内已知的各种方法制备本发明所述的式(1)所示的化合物和/或式 (1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体。特别地，本发明中所述的式(1) 所示的化合物和/或式(1)所示的喹啉酮类化合物的互变异构体可以采用文 献(The discovery of 3-(1-aminoethylidene)quinolone-2,4(1H,3H)-dione  derivatives as novel PSII electron transport inhibitors,Mol Divers(2013) 17:701-710)提供的方法制备得到。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，在没有特别 说明的情况下，所使用的各种材料均来自商购。

由于蓝藻体内普遍存在的果糖1,6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶 (cy-FBP/SBPase)在蓝藻Calvin循环碳代谢调控过程中处于重要地位，是 一个潜在的杀藻剂靶标，本领域技术人员公知，若蓝藻果糖1,6-/景天庚酮糖 -1,7-二磷酸酶受到抑制或发生突变，将导致蓝藻无法生长甚至死亡。而且， 蓝藻果糖1,6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶水解果糖-1,6-二磷酸为果糖-6-磷酸 和无机磷酸。因此，在本发明的以下实施例和对比例中通过测试无机磷酸的 增加量来测定蓝藻果糖1-6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶的活性，从而用于探讨 本发明的化合物对藻类的抑制率。

在以下实施例中，需要特别说明的是，当R¹为甲基时，式(1)所示的 喹啉酮类化合物可以通过采用如下合成路线得到：

具体的制备方法是：将取代的邻氨基苯甲酸酯(11)与双乙烯酮反应得 到化合物(12)，化合物(12)在碱的作用下合环得到化合物(13)，再与胺 加成缩合可制得含乙酰亚胺结构的4-羟基-2-喹啉酮类化合物。有机溶剂为二 氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙醇、甲苯、苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、 乙醚、二氧六环、DMF或DMSO；碱为MeONa、EtONa、NaOH、KOH、 吡啶、三乙胺或4-N,N-二甲胺基吡啶。

在以下实施例中，需要特别说明的是，当R¹为苯基时，式(1)所示的 喹啉酮类化合物可以通过采用如下合成路线得到：

具体的制备方法是：将取代的邻氨基苯甲酸甲酯(11)与丙二酸单乙酯 酸胺缩合得到化合物(14)，化合物(14)在碱性条件下合环得到化合物(15)； 依次在碱性条件和酸性条件下处理化合物(15)，得到化合物(16)；再在有 机溶剂中以碱为缚酸剂与苯甲酰氯反应生成化合物(17)，化合物(17)依 次经过重排(得到化合物(18))和加成缩合可制得含苯甲酰亚胺结构的4- 羟基-2-喹啉酮类化合物。有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲醇、乙 醇、甲苯、苯、乙腈、丙酮、四氢呋喃、乙醚、二氧六环、DMF或DMSO； 碱为MeONa、EtONa、NaOH、KOH、吡啶、三乙胺或4-N,N-二甲胺基吡啶； 重排催化剂为三氯化铝、三氟化硼等Lewis酸和氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、 三甲基氰基硅烷等氰化物。

制备例

化合物I-1的合成：

100mL圆底烧瓶中加入2.0mmol的4-羟基-3-乙酰基-2-喹啉酮，再依次 加入50mL无水乙醇，于搅拌条件下加入2.0mmol正丁胺，加热8h，TLC 监测反应完毕，浓缩反应液得到白色固体，乙醇重结晶得到目标产物I-1共 0.48g，收率93.8％，熔点205-206℃。

化合物I-2～I-14的合成：

参照化合物I-1的制备方法，合成化合物I-2～I-14。

实施例1

测定果糖1,6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶酶活性的反应缓冲体系含50mM 的Tris-HCl(pH 8.3)、10mM的二硫苏糖醇(DTT)、15mM的MgCl₂。分别 取本发明的表1中的化合物，用DMSO溶解喹啉酮类化合物配置成一定浓 度，反应体系中喹啉酮类化合物终浓度为50μM(以下也称为抑制剂)。向 所述溶液中加入5mM的底物果糖1,6-二磷酸，在30℃下反应5min。用多功 能酶标仪(Bioteck Synergy2,USA))检测波长为620nm时的光吸收值。光吸 收值表征酶在给定的条件下催化底物生成的产物无机磷的量。光吸收值与酶 催化反应速度呈正比例关系。光吸收值大，则酶催化反应速度就大。通过公 式1计算各化合物的抑制率，列于表2中。

公式1：抑制率％＝(A₀-A_i)/A₀×100％，其中，A₀为没有加抑制剂时果 糖1,6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶的吸光值，A_i为加入抑制剂时果糖1,6-/景天 庚酮糖-1,7-二磷酸酶的吸光值。

实施例2

集胞藻PCC 6803是蓝藻中最重要的一种模式藻类。本实施例中选择集 胞藻PCC 6803作为活体实验对象用于检验本发明所述的喹啉酮类化合物抑 制藻类生长的作用。

分别取相同量的集胞藻PCC 6803培养于含不同浓度化合物的BG-11 (+N)液体培养基中，在人工气候培养箱中培养。控制培养箱温度为28℃ ±1℃，湿度60％，光强为6000lx，12h(光照)：12h(黑暗)，振动模式，另每 日人工摇3次。

具体操作如下：

预培养一批集胞藻PCC 6803，待生长7天到对数期后，测其OD680， 接种待用；

用新鲜的BG-11(+N)培养基稀释上述对数期藻液，获得接种藻液，并 控制藻细胞浓度约1×10⁶个/mL；

预先称量化合物，用DMSO溶解，配制不同浓度的喹啉酮类化合物(浓 度分别为：0mM、0.01mM、0.03mM、0.1mM、0.3mM、1mM、3mM、10mM 和30mM。向96孔板中的每个孔中加入200μL稀释好的接种藻液，然后再 分别加入1μL上述各浓度的表2所示的喹啉酮类化合物。每个浓度的喹啉酮 类化合物平行做5组，同时设置不含化合物的空白对照(藻液体系中加入 DMSO)和喹啉酮类化合物背景对照(用DMSO溶解配制的化合物体系)；

在人工气候培养箱中培养7天后用酶标仪测OD680，根据公式2计算不 同浓度喹啉酮类化合物的抑制率；

公式2：抑制率％＝[空白对照组OD680-(实验组OD680-喹啉酮类化合 物背景对照组OD680)]/空白对照组OD680×100％；

以喹啉酮类化合物的浓度为横坐标，公式2计算得到的抑制率为纵坐标 作图，在Origin里用公式logistic拟合，求得表2中的喹啉酮类化合物的EC₅₀ 值，结果列于表2中。

表2

对比例1

本对比例采用与实施例1相似的方法进行，所不同的是，本对比例中用 现有技术中的杀藻剂硫酸铜代替实施例1中的喹啉酮类化合物根据公式3测 试抑制率，在其余条件均相同的前提下，结果使用硫酸铜时的抑制率为5％。

公式3：抑制率％＝(A₀-A_i)/A₀×100％，其中，A₀为没有加硫酸铜时果 糖1,6-/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶的吸光值，A_i为加入硫酸铜时果糖1,6-/景天 庚酮糖-1,7-二磷酸酶的吸光值。

通过对比对比例1和实施例1的结果表明，本发明的喹啉酮类化合物的 抑制率明显高于现有技术使用的硫酸铜的抑制率。

对比例2

本对比例采用与实施例2相似的方法进行，所不同的是，本对比例中用 现有技术中的杀藻剂硫酸铜代替实施例2中的喹啉酮类化合物抑制集胞藻 PCC 6803的生长，在其余条件均相同的前提下，采用公式4计算抑制率， 结果硫酸铜的EC₅₀为0.923μM。

公式4：抑制率％＝[空白对照组OD680-(实验组OD680-硫酸铜背景对 照组OD680)]/空白对照组OD680×100％；

通过对比对比例2和实施例2的结果表明，本发明的喹啉酮类化合物对 蓝藻的抑制率明显高于现有技术使用的硫酸铜的时对蓝藻的抑制率。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实 施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方 案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特 征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必 要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其 不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。