用于改变角蛋白纤维颜色的乳液体系中含有脂族物质和流变改性聚合物的试剂

摘要

本发明描述了一种用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂和方法，其中，该试剂包含：(A)色碱组合物，该色碱组合物含有在40℃具有大于约50mm

说明书

技术领域

本发明涉及用于改变角蛋白物质，包括人类角蛋白纤维如头发的颜色 的试剂。这种用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂包含含有脂族物质和流变 改性聚合物的色碱(color base)组合物以及含有氧化剂的氧化组合物。

背景技术

已知的是消费者希望使用通过改变头发的颜色和/或通过对头发赋予 不同的特性如光泽以及调节来增强角蛋白纤维如头发的外观的化妆品和 个人护理组合物。改变头发的颜色的方法可以包括将人工颜色沉积到头发 上(这向头发提供了不同的色调或颜色)或者去除(lift)头发的颜色，例 如像从深棕色色调到中等棕色或浅棕色色调。

常规的头发着色产品包括永久性的染发产品(也称为氧化染色)，这 些产品在碱性pH条件下在绝大多数的情况下使用包含氧化染料前体(也 称为主要中间体或氧化显色碱)的组合物、以及包含氧化剂(如过氧化物 和过硫酸盐化合物)的氧化产品的组合。总体上，这些氧化染料前体包含 选自邻-或对苯二胺类、邻-或对氨基苯酚、以及杂环化合物类的氧化显色 碱。这些氧化显色碱是无色或略带色的化合物，当它们与氧化产品组合时， 能够经由氧化缩合方法产生有色的物种。

经常可以通过将这些氧化显色碱与至少一种成色剂(coupler)组合来 改变用这些氧化显色碱获得的色调，这些成色剂选自，例如，芳香族间二 胺、间氨基苯酚、间二苯酚、以及某些杂环化合物如吲哚化合物。用作氧 化显色碱和成色剂的不同分子可以允许获得广泛范围的颜色。

在永久性染色组合物中采用的氧化剂可以降解头发的黑色素，根据存 在的氧化剂的性质，这可能导致不太明显的纤维增亮。因此，对于相对弱 的增亮，该至少一种氧化剂可以是，例如，过氧化氢。当所希望的是更大 程度的增亮时，可以在过氧化氢的存在下使用过氧化物盐(peroxygenated  salt)，如过硫酸盐。

头发着色组合物典型地含有氨水作为碱化剂并用于活化该氧化剂。这 些碱化剂还引起发干膨胀，从而使小的氧化染料分子在氧化缩合方法完成 之前渗透角质层和皮质。然后由氧化反应所得到的更大尺寸的着色络合物 陷入在头发纤维内，从而永久地改变头发的颜色。然而，氨的使用可能影 响使用者，不仅因为氨的令人不希望的气味，而且因为它还可能造成更大 的不耐性风险，例如，对头皮的刺激以及刺痛。

将所有或至少一些氨水替换为至少一种其他标准碱化剂的选择经常 不会产生和基于氨水的那些一样有效的组合物，例如因为这些碱化剂在氧 化剂的存在下可能不会提供着色的纤维的充分增亮。

因此，在本领域中对于在至少一种氧化剂的存在下进行的改进的和/ 或替代的染色方法存在一种需要，这些染色方法不具有至少一个现有方法 中的缺点。

为了改进此类头发着色组合物的性能，不断寻求使用新的和另外的成 分以及成分的新颖组合；然而，成分的选择可能造成困难，因为它们必须 提高该组合物的染色/提升能力而不有害于该组合物的其他特性如它的施 加、流变或粘度特性，稳定性和/或导致更多的缺点如对头发的增加的损害 或使头发看起来较不健康。

同样重要的是提供具有不同类型的稠度(consistency)的头发着色组 合物，使得这些组合物能够以液体乳液，如液体-洗剂、液体-凝胶、液体- 霜膏，或霜膏乳液，如稠霜膏或凝胶-霜膏，或泡沫或摩丝的形式提供， 其中该液体乳液形式具有比霜膏乳液形式更稀的稠度并且典型地包装在 瓶中。当整头的头发要被着色时或当希望仅一种颜色时通常使用液体乳液 形式，因为染料组合物容易铺展，从而允许更大的覆盖范围，而霜膏乳液 形式可用于染色整头的头发并用于挑染或增亮头发的仅某些部分。

因此，本发明的目的是获得用于氧化染色头发的新颖组合物。本发明 的另一个目的是获得这样的头发着色组合物，这些头发着色组合物具有独 特的、不滴落的稠度或流变性而且又容易在头发上铺展同时赋予头发其他 优点如调理、健康的外观、光泽以及对头发较少的损害。

发明内容

为了实现这些和其他优点，本发明被描述为一种用于改变角蛋白纤维 的颜色的试剂，该试剂包含：

(A)色碱组合物，该色碱组合物在化妆品可接受的介质中包含：

(a)基于(A)的总重量，按重量计至少约5％的至少一种脂族物质， 该脂族物质在40℃具有大于约50mm²/s的粘度；以及

(b)至少一种选自水性分散体中的交联的丙烯酸酯聚合物的流变改性 聚合物；

(c)至少一种碱化剂；

(d)至少一种选自一元醇和多元醇的短烷基链羟基化合物；

(e)至少一种氧化染料前体；以及

(B)氧化组合物，该氧化组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一 种氧化剂。

本发明还被描述为一种对角蛋白纤维着色的方法，该方法包括将以上 披露的用于改变角蛋白纤维(如头发)的颜色的试剂施加到角蛋白纤维上， 其中将该色碱和氧化组合物混合形成所述试剂，之后将它施加到这些纤维 上；并且使所述试剂在角蛋白纤维上停留一段足以使这些纤维着色的时 间。

具体实施方式

除了在操作实例中，或者另外指明的，表达成分的量和/或反应条件的 所有数值应理解为在所有情况下通过包括±10％的术语“约”进行修饰。

如在此所用的“至少一个”是指一种或多种并且因此包括单个组分以 及混合物/组合。

“角蛋白纤维”可以选自，例如，人类的头发。

如在此所用的“从…形成的，”是指从化学反应获得的，其中“化学反 应，”包括自发的化学反应和诱导的化学反应。如在此所用，短语“从…形 成的”，是开放式结尾的并且不将组合物的组分限制于列出的那些，例如， 作为组分(i)和组分(ii)。此外，短语“从…形成的”不限制将组分添加到 组合物中的顺序或要求将所列出的组分(例如，组分(i)和(ii))在任何 其他组分之前添加到组合物中。

如在此所用，“烃类，”包括烷烃类、烯烃类、以及炔烃类，其中这些 烷烃包括至少一个碳，并且这些烯烃和炔烃各自包括至少两个碳；进一步 地其中这些烃可以选自直链烃类、支链烃类、以及环烃类；进一步地其中 这些烃可以任选地被取代；并且进一步地其中这些烃可以任选地进一步包 括至少一个插入烃链中的杂原子。

如在此所用，“硅酮(silicone)化合物”包括，例如，二氧化硅、硅烷、 硅氮烷、硅氧烷、以及有机硅氧烷；并且指的是一种包含至少一个硅的化 合物；其中该硅酮化合物可以选自直链硅酮化合物、支链硅酮化合物、以 及环状硅酮化合物；进一步地其中该硅酮化合物可以任选地被取代；并且 进一步地其中该硅酮化合物可以任选地进一步包括至少一个插入硅酮链 中的杂原子，其中该至少一个杂原子是不同于该至少一个硅。

如在此所用，“取代的，”是指含有至少一个取代基。取代基的非限制 性实例包括原子，如氧原子和氮原子，以及官能团，如羟基基团、醚基团、 烷氧基基团、酰氧基烷基基团、氧化烯基团、聚氧化烯基团、羧酸基团、 胺基基团、酰氨基基团、酰胺基基团、含卤素基团、酯基团、硫醇基团、 磺酸酯基团、硫代硫酸酯基团、硅氧烷基团、以及聚硅氧烷基团。该一个 或多个取代基可以进一步被取代。

如在此所定义，“聚合物，”包括均聚物和由至少两种不同类型的单体 形成的共聚物。

如在此所定义的术语“基本上不含氨”是指本发明的用于改变角蛋白 纤维的颜色的组合物或试剂或者完全不含氨(包括铵离子)或者含有不可 感知量的氨(包括铵离子)，例如，基于用于改变角蛋白底物的颜色的这 些组合物或试剂的重量，不超过按重量计1％、或不超过按重量计0.5％、 或不超过按重量计0.3％、或不超过按重量计0.1％。

已经出人意料地并且出乎意料地发现当混合色碱和氧化组合物时，所 得到的用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂(也称为即用型组合物)具有改 进的染色特性。例如，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂提供了具有良好 的强度和/或浓度和/或在发梢和发根之间沿着纤维的良好的颜色均一性 (也称为着色的选择性)和/或良好的色度的着色。此外，用于改变角蛋白 纤维的颜色的试剂可以没有困难地施加在角蛋白纤维上而不会流动或滴 落。

还已经出人意料地并且出乎意料地发现可以根据本披露以更低的成 本和更短的生产时间有效地改变头发的颜色，因为可以采用更少量的染料 化合物并且本发明的色碱组合物可以不使用热或使用冷工艺方法来制备。

脂族物质

该色碱组合物或本发明的色碱组合物包含至少一种脂族物质，该脂族 物质在40℃具有大于约50mm²/s的粘度。

本发明的至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的脂族物质的 粘度是根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的并且可以范围是在40℃ 在大于约50mm²/s至约100mm²/s之间，优选在40℃从约50mm²/s至约 100mm²/s。

该至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的脂族物质可以选自 诸如矿物油的油类(如在40℃以mm²/s为单位通过ASTM D 445方法测 量的运动粘度)。

在40℃具有大于50mm²/s的粘度的优选的脂族物质是在40℃具有 范围从约63mm²/s至约70mm²/s的粘度的矿物油，从供应商美国索诺邦 公司(Sonneborn)以商品名重白色矿物油或从供应商埃克森美孚 化工公司(Exxonmobil Chemical)以商品名Primol^TM352可商购的。

该至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的脂族物质在下文中 还可以称为“高粘度矿物油”。

本发明的色碱组合物可以进一步包含与在40℃具有大于约50mm²/s 的粘度的脂族物质不同的另外的脂族物质。

“脂族物质”是指在常温(25℃)和在大气压(750mmHg)下不溶于 水的一种有机化合物(溶解度低于5％并且诸如低于1％并且进一步诸如低 于0.1％)。脂族物质在它们的结构中具有至少两个硅氧烷基团的链或至少 一个具有至少6个碳原子的烃链。此外，脂族物质通常在相同温度和压力 条件下可溶于有机溶剂中，例如氯仿、乙醇、苯或十甲基环戊硅氧烷。

脂族物质是，例如，选自低级烷烃，脂肪醇，脂肪酸的酯，脂肪醇的 酯，脂肪酸，油类如矿物油、植物油、动物油和合成的非硅酮油，非硅酮 蜡以及硅酮。

在一些实施方式中，这些醇和酯具有至少一个含有6至30个碳原子 的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基基团，任选地例如被至少一个羟基 基团(例如1至4个)取代。如果它们是不饱和的，这些化合物可以具有 一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

至于低级烷烃，在一些实施方式中，它们具有从6至16个碳原子并 且是直链或支链的，任选地环状的。作为实例，烷烃可以选自己烷和十二 烷，异链烷烃如异十六烷和异癸烷。

在本披露的组合物中可用的非硅油的非限制性实例包括：动物来源的 烃油，如全氢化角鲨烯；植物来源的烃油，如具有从6至30个碳原子的 脂肪酸的液态甘油三酯如庚酸或辛酸的甘油三酯，或者例如葵花籽油、玉 米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果 油、阿拉拉油、向日葵油、蓖麻油、鳄梨油，辛酸/癸酸的甘油三酯如由 Stearineries Dubois公司出售的那些或由戴纳米特诺贝尔(Dynamit Nobel) 公司以名称810、812和818出售的那些，荷荷巴油、牛油树 脂油；具有多于16个碳原子的直链或支链的矿物或合成来源的烃，如石 蜡油、凡士林、液体石腊、聚癸烯、氢化的聚异丁烯如部分氟 化的烃油；作为氟化油，非限制性实例包括全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二 甲基环己烷，由BNFL氟化学品(Fluorochemicals)公司以名称“PC1”和“PC3”出售；全氟-1,2-二甲基环丁烷；全氟烷烃类如十 二氟戊烷和十四氟己烷，由3M公司以名称和出售， 或由阿托化学(Atochem)公司以名称出售的溴全氟辛基； 九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉的衍生物，如由3M公司 以名称出售的4-三氟甲基全氟吗啉。

在本披露的组合物中可用作脂族物质的脂肪醇包括但不限于非烷氧 基化的、饱和或不饱和的、直链或支链的、并且具有从6至30个碳原子 并且更尤其是从8至30个碳原子；例如，鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合 物(鲸蜡硬脂基醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷 基十五烷醇、油醇或亚油基醇(linoleic alcohol)。

可以在本披露的组合物中使用的示例性的一种或多种非硅酮蜡选自 巴西棕榈蜡，小烛树蜡，和阿尔法蜡，石蜡，地蜡，植物蜡如橄榄蜡、稻 米蜡，氢化的荷荷巴蜡或花的纯蜡(absolute wax)如由贝尔坦(Bertin) 公司(法国)出售的黑醋栗花的精蜡，动物蜡如蜂蜡、或改性蜂蜡 (cerabellina)；根据本披露可使用的其他蜡或蜡状原料是，例如，海生蜡 (marine wax)如由索菲姆(SOPHIM)公司以索引号M82出售的，聚乙 烯蜡或一般而言聚烯烃蜡。

示例性的脂肪酸酯是饱和的或不饱和的、直链的或支链的C₁-C₂₆脂肪 族一元酸或多元酸和饱和的或不饱和的、直链的或支链的C₁-C₂₆脂肪族一 元醇或多元醇的酯，这些酯的碳的总数是，例如，大于或等于10。

在单酯之中，可以非限制性提及的是山嵛酸二氢枞酸基酯；山嵛酸辛 基十二烷基酯；山嵛酸异鲸蜡基酯；乳酸鲸蜡基酯；乳酸C₁₂-C₁₅烷基酯； 乳酸异硬脂基酯；乳酸月桂基酯；乳酸亚油基酯；乳酸油基酯；辛酸(异) 硬脂基酯；辛酸异鲸蜡基酯；辛酸辛基酯；辛酸鲸蜡基酯；油酸癸基酯； 异硬脂酸异鲸蜡基酯；月桂酸异鲸蜡基酯；硬脂酸鲸蜡基酯；辛酸异癸基 酯；油酸异癸基酯；异壬酸异壬基酯；棕榈酸异硬脂基酯；蓖麻油酸甲基 乙酰基酯；硬脂酸肉豆蔻基酯；异壬酸辛酯；异壬酸2-乙基己酯；棕榈酸 辛酯；壬酸辛酯；硬脂酸辛酯；芥酸辛基十二烷基酯；芥酸油基酯；棕榈 酸乙酯和异丙酯，棕榈酸乙基-2-己酯，棕榈酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸烷基 酯如肉豆蔻酸的异丙酯、丁酯、鲸蜡基基酯、2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻 基酯、硬脂基酯，硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛 酯，月桂酸己酯，以及月桂酸2-己基癸酯。

其他可以非限制性提及的酯是C₄-C₂₂二-或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以 及单-、二-或三羧酸和C₂-C₂₆二-、三-、四-或五羟基醇的酯。

酯类的甚至进一步的非限制性实例包括：癸二酸二乙酯；癸二酸二异 丙酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸二异硬 脂基酯；马来酸二辛酯；十一碳烯酸甘油基酯；硬脂酸辛基十二烷基硬脂 酰基酯；单蓖麻油酸季戊四醇基酯；四异壬酸季戊四醇基酯；四壬酸季戊 四醇基酯；四异硬脂酸季戊四醇酯；四辛酸季戊四醇基酯；二辛酸丙二醇 酯；二癸酸丙二醇酯；芥酸十三烷基酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异硬 脂基酯；三乳酸甘油基酯；三辛酸甘油基酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯； 柠檬酸三油基酯；二辛酸丙二醇酯；二庚酸新戊二醇酯；二异壬酸二甘醇 酯；以及二硬脂酸聚乙二醇酯。

在以上提及的酯类之中，示例性酯包括棕榈酸的乙酯、异丙酯、肉豆 蔻基酯、鲸蜡基酯、硬脂基酯、棕榈酸乙基-2-己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、 肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸的异丙酯、丁酯、鲸蜡基酯、2-辛基十二烷基 酯、硬脂酸己酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛酯、月桂酸己 酯、月桂酸2-己基癸酯以及异壬酸异壬基酯、辛酸鲸蜡基酯。

该组合物还可以包含C₆-C₃₀，如C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖的酯和二酯作为脂 肪酸酯。如在本披露中使用的“糖”是指具有若干个醇官能团、有或没有醛 或酮官能团、并且具有至少4个碳原子的含氧的烃类化合物。这些糖可以 是单糖、寡糖或多糖。

作为适合的糖，非限制性实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、海 藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、乳糖、以及它们的衍生 物，例如烷基化的，如甲基化的衍生物如甲基葡萄糖。

糖和脂肪酸的酯可以，例如，选自先前描述的糖和直链的或支链的、 饱和的或不饱和的C₆-C₃₀，如C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们 是不饱和的，这些化合物可以具有一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据至少一个实施方式的酯还可以选自单-、二-、三-和四酯，聚酯以 及它们的混合物。

这些酯可以是，例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山 嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯 酸酯，或它们的混合物如油酸酯-棕榈酸酯、油酸酯-硬脂酸酯、棕榈酸酯- 硬脂酸酯的混合酯。

例如，可以使用单酯和二酯，并且诸如蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的 单-或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻 酸酯、油酸硬脂酸酯。

可以非限制性提及的是由爱美高(Amerchol)公司以名称DO出售的产品，它是甲基葡萄糖的二油酸酯。

脂肪酸的糖的示例性酯或酯的混合物包括：由柯柔德斯塔公司 (Crodesta)以名称F160、F140、F110、F90、F70、SL40出售的产品， 它们分别指代由73％单酯和27％二酯和三酯，由61％单酯和39％二酯、 三酯、和四酯，由52％单酯和48％二酯、三酯、和四酯，由45％单酯和 55％二酯、三酯、和四酯，由39％单酯和61％二酯、三酯、和四酯形成的 蔗糖的棕榈酸酯-硬脂酸酯，以及蔗糖的单月桂酸酯；以名称Ryoto糖酯(例 如索引号B370)出售并且对应于由20％单酯和80％二酯-三酯-聚酯形成的 蔗糖的山嵛酸酯的产品；由高施米特(Goldschmidt)公司以名称PSE销售的蔗糖单棕榈酸-二棕榈酸酯-硬脂酸酯。

在本披露的组合物中可用的硅酮包括但不限于挥发性或非挥发性的、 环状的、直链或支链的硅酮，其用有机基团改性的或未改性，在25℃具 有从5×10^-6至2.5m²/s，如从1×10^-5至1m²/s的粘度。

根据本披露可使用的硅酮可以是处于油、蜡、树脂或胶的形式。

在一些实施方式中，该硅酮选自聚二烷基硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷 (PDMS)，和具有至少一个选自聚(烷氧基化)基团、胺基基团和烷氧基基 团的官能团的有机改性的聚硅氧烷。

有机聚硅氧烷更详细地在沃尔特诺尔(Walter NOLL)的著作“硅酮化 学与技术”(“Chemistry and Technology of Silicones”)(1968)，学术出版社 (Academic Press)中进行了定义。它们可以是挥发性的或者非挥发性的。

当它们是挥发性的时，硅酮是，例如，选自具有在60℃与260℃之 间的沸点的那些，和对于进一步的实例，选自：

具有从3至7个，如从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。它可 以是，例如，由联合碳化物(Union Carbide)公司以名称VOLATILE 7207或由罗地亚(Rhodia)公司以名称70045 V2 销售的八甲基环四硅氧烷，由联合碳化物公司以名称VOLATILE 7158和由罗地亚公司以名称70045 V5销售的十 甲基环戊硅氧烷，以及它们的混合物。

还可以非限制性提及的是具有以下式V的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅 氧烷型的环状共聚物，如由联合碳化物公司销售的硅酮FZ  3109：

可以进一步非限制性提及的是环状聚二烷基硅氧烷与衍生自硅的有 机化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇 (50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-(六-2,2,2’,2’,3,3’-三 甲基硅氧烷基)双-新戊烷的混合物。

其他适合的挥发性硅酮包含具有2至9个硅原子和在25℃具有小于 或等于5×10^-6m²/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是由 东丽硅酮(TORAY SILICONE)公司以名称“SH 200”销售的十甲基四硅氧 烷。包括在这一类中的硅酮还在化妆品与盥洗用品(Cosmetics and  Toiletries)，第91卷，1月76，第27-32页中发表的托德拜尔斯(TODD  BYERS)的文章“用于化妆品的挥发性硅酮流体”(“Volatile Silicone Fluids  for Cosmetics”)中进行了描述。

可以甚至进一步非限制性提及的是非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷 基硅氧烷的树胶和树脂、用前述有机官能团改性的聚有机硅氧烷，以及它 们的混合物。

这些硅酮是，例如，选自聚二烷基硅氧烷，如具有三甲基甲硅烷基端 基的聚二甲基硅氧烷。根据标准ASTM 445附录C在25℃测量这些硅酮 的粘度。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非穷尽地提及以下商业产品：由罗地 亚公司销售的47和70047系列的油或油，例如 70 047 V 500 000油；由罗地亚公司销售的系列的油；来自道 康宁(Dow Corning)公司的200系列的油，如具有60000mm²/s的粘度 的DC200；来自通用电气(General Electric)公司的油以及来 自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以非限制性提及的是以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的 具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列 的油。

在这一类别的聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性提及的是由高施米特 公司以名称“ABIL9800和9801”销售的产品，它们是聚二烷基 (C₁-C₂₀)硅氧烷。

根据本披露可用的硅酮胶是，例如，聚二烷基硅氧烷，如具有在 200,000至1,000,000之间的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，在溶剂中单 独地或混合使用。这种溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS) 油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、 戊烷、十二烷、十三烷以及它们的混合物。

根据本披露可用的产品是，例如，混合物如：由链端上羟基化的聚二 甲基硅氧烷，或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为环甲基硅酮(CTFA) 的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品Q2 1401；聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮的混合物，如来自通用电气公司的产 品SF 1214硅酮流体；所述产品是一种对应于二甲基硅酮、具有500,000 的数均分子量、溶于油SF 1202硅酮流体(对应于十甲基环戊硅氧烷)的 SF 30胶；具有不同粘度的两种PDMS的混合物，例如，PDMS胶和PDMS 油的混合物，如来自通用电气公司的产品SF 1236。产品SF 1236是以上 所定义的具有20m²/s的粘度的胶SE 30与具有5×10^-6m²/s的粘度的油 SF 96的混合物。这一产品例如具有15％的胶SE 30和85％的油SF 96。

根据本披露可用的有机聚硅氧烷树脂包括但不限于含有以下单元的 交联的硅氧烷体系：R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2以及SiO_4/2

其中R代表具有1至16个碳原子的烷基。例如，R代表C₁-C₄低级 烷基基团如甲基。

在这些树脂之中，可以非限制性提及的是以名称“道康宁593”销售的 产品或由通用电气公司以名称“硅酮流体SS 4230和SS 4267”销售的那些， 它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。

还可以非限制性提及的是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型的树脂，如由信 越(SHIN-ETSU)公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的 那些。

根据本披露可用的有机改性的硅酮包括但不限于如之前所定义的、在 它们的结构中具有至少一个通过烃基固定的有机官能团的硅酮。

除了如上所述的硅酮之外，这些有机改性的硅酮可以是通过上述的有 机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷(如聚二苯基硅氧烷)和聚烷基-芳基 硅氧烷。

聚烷芳基硅氧烷是，例如，选自在25℃具有范围从1×10^-5至5×10²m²/s的粘度、直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷、聚二甲基/二苯 基硅氧烷。

在这些聚烷芳基硅氧烷中，可以非限制性提及的是以下列名称销售的 产品：来自罗地亚公司的70641系列的油；来自罗地亚公司 的70 633和763系列的油；来自道康宁公司的油道康宁556 化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid)；来自拜耳(Bayer)公司的PK系 列的硅酮，如产品PK20；来自拜耳公司的PN、PH系列的硅酮，如产品 PN1000和PH1000；来自通用电气公司的SF系列的某些油，如SF 1023、 SF 1154、SF 1250、SF 1265。

在有机改性的硅酮之中，可以非限制性提及的是聚有机硅氧烷，具有： 任选地具有C₆-C₂₄烷基基团的聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基基团，如由道 康宁公司以名称DC 1248销售的名称为二甲基硅酮共聚多元醇 (dimethicone copolyol)的产品或来自联合碳化物公司的油L  722、L 7500、L 77、L 711以及由道康宁公司以名称Q25200销售的烷基 (C₁₂)-聚甲基硅氧烷共聚多元醇(methicone copolyol)；取代的或未取代的 胺基基团，如由健乃喜(Genesee)公司以名称GP 4硅酮流体和GP 7100 销售的产品或由道康宁公司以名称Q28220和道康宁929或939销售的产 品。取代的胺基基团是，例如，C₁-C₄氨基烷基基团；烷氧基化的基团， 如由SWS硅酮(SILICONES)公司以名称“硅酮共聚物F-755”销售的产品 和由高施米特公司销售的ABIL2428、2434和2440。

例如，该脂族物质选自在室温和大气压力下为液体或糊状的化合物。

对于进一步的实例，该脂族物质是在25℃的温度和在大气压力下为 液体的化合物。

该脂族物质是，例如，选自低级烷烃，脂肪醇，脂肪酸的酯，脂肪醇 的酯，以及油类如非硅酮矿物油、植物油和合成油，包括硅酮。

根据至少一个实施方式，该脂族物质选自非硅酮化合物如液体石蜡、 聚癸烯、脂肪酸和脂肪醇的液体酯、以及它们的混合物。

在一些实施方式中，脂族物质选自烷烃、烃类以及硅酮。

本发明的至少一种另外的脂族物质可以选自与在40℃具有大于约50 mm²/s的粘度的脂族物质不同的以上所披露的脂族物质。

在某些实施方式中，该至少一种另外的脂族物质在40℃具有约50 mm²/s或更小的粘度。

一种优选的另外的脂族物质是在40℃具有约50mm²/s或更小(例如， 在40℃从约14至约30mm²/s的范围)的粘度并且从若干供应商如索诺 邦以商品名Blandol、Armedsa以商品名Aemoil M-302CG以及埃克森美孚 化工以商品名Marcol 82可商购的矿物油。

本发明的至少一种另外的脂族物质可以采用的量是相对于色碱组合 物的总重量按重量计至少约0.5％。例如，基于色碱组合物的总重量，至 少一种另外的脂族物质的量可以是按重量计从约1％至约40％，或者诸如 按重量计从约5％至约30％。

在其他实施方式中，基于色碱组合物的总重量，至少一种另外的脂族 物质的量可以是按重量计从0％至约75％、或者诸如按重量计从约5％至约 70％、或者诸如按重量计从约5％至约60％、或者诸如按重量计从约5％至 约50％。

基于色碱组合物的总重量，在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的至 少一种脂族物质存在的量是按重量计至少约5％、或按重量计从约5％至约 80％。

基于色碱组合物的总重量，在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的至 少一种脂族物质可以采用的量是按重量计从约5％至小于约50％、优选按 重量计从约10％至小于约50％的范围。当采用至少一种另外的脂族物质 时，基于色碱组合物的总重量，脂族物质的总量高达按重量计小于约50％。

在某些实施方式中，基于色碱组合物的总重量，脂族物质(包含在40℃ 具有大于约50mm²/s的粘度的至少一种脂族物质和任选地至少一种另外 的脂族物质)的总量是按重量计至少约5％并且可以在按重量计从约5％至 小于约50％、优选按重量计从约10％至小于约50％、或者诸如按重量计从 约10％至约45％、或者诸如按重量计从约10％至约35％、或者诸如按重 量计从约10％至约30％、或者诸如按重量计从约10％至约20％的范围内。

因此，基于色碱组合物的总重量，至少一种另外的脂族物质的量可以 是按重量计从0％至约45％、或者诸如按重量计从约5％至约40％、或者 诸如按重量计从约10％至约30％。

在其他实施方式中，基于色碱组合物的总重量，在40℃具有大于约 50mm²/s的粘度的至少一种脂族物质还可以采用的量是按重量计从约 50％至约80％、优选按重量计从约50％至约70％、或在按重量计约50％、 或在按重量计约60％。当在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的至少一种 脂族物质的量是按重量计小于约80％时，至少一种另外的脂族物质可以采 用的量是使得基于色碱组合物的总重量，脂族物质的总量按重量计不超过 约80％。因此，基于色碱组合物的总重量，脂族物质(包含在40℃具有 大于约50mm²/s的粘度的至少一种脂族物质和任选地至少一种另外的脂 族物质)的总量是按重量计至少约50％并且可以采用的量在按重量计从约 50％至约80％、优选按重量计从约50％至约70％、更优选按重量计从约 50％至约60％的范围内。

在本发明的优选的实施方式中，色碱组合物是处于液体乳液或液体- 霜膏乳液或霜膏乳液的形式。

在本发明的其他实施方式中，至少一种另外的脂族物质的粘度和/或量 是使得色碱组合物处于液体乳液或液体-霜膏乳液或霜膏乳液的形式。

在本发明的特别优选的实施方式中，在40℃具有大于约50mm²/s的 粘度的脂族物质的量已经与本发明的流变改性聚合物组合之后，将至少一 种另外的脂族物质引入本发明的色碱组合物中。

本发明的在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的至少一种脂族物质、 至少一种另外的脂族物质以及它们的混合物还可以存在于本发明的氧化 组合物中。

流变改性聚合物

本发明的至少一种流变改性聚合物选自水性分散体中的交联的丙烯 酸酯聚合物。

在优选的实施方式中，水性分散液中的交联的丙烯酸酯聚合物是选自 交联的(甲基)丙烯酸/丙烯酸C1-C6烷基酯共聚物的一种聚合物并且具有 三个结构单元或者是由包含三种可聚合的单体组分的单体混合物聚合的： 这三种可聚合的单体组分是一种或多种具有3至10个碳原子的羧酸单体 及其盐、一种或多种乙烯基单体、以及一种或多种单-或多不饱和的单体。

基于单体的总重量，在一个方面，羧酸单体的量通常是按重量计从约 20％至80％，在另一个方面按重量计从约25％至约70％，并且在又一个方 面按重量计从约35％至约65％。

基于单体的总重量，在一个方面，乙烯基单体的量通常是按重量计从 约80％至15％、在另一个方面按重量计从约75％至约25％、并且在又一 个方面按重量计从约65％至约35％。

利用第三组分(一种或多种单-或多不饱和单体)来产生部分或基本 上交联的三维聚合物网络。通过多不饱和的是指交联单体含有至少两个与 前述含不饱和羧酸单体以及乙烯基单体可反应的可聚合双键。

如在此所用，术语“(甲基)丙烯酸类”酸和“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙 烯酸的相应的甲基衍生物和相应的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯酸 类)”酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基 酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。

基于所有单体组分的总重量，在一个方面第三组分可以使用的量是按 重量计从约0.01％至约5％，在另一个方面按重量计从约0.03％至约3％， 并且在又一个方面按重量计从约0.05％至约1％。

在优选的实施方式中，交联的丙烯酸酯聚合物是微交联的。

如在此所用，术语“微交联的”是指部分交联的三维聚合物网络。

在其他优选的实施方式中，交联的丙烯酸酯聚合物是碱可溶胀的 (alkali-swellable)。

如在此所用，当术语“碱可溶胀的”涉及本发明的流变改性聚合物时它 是指一种聚合物，当该聚合物被引入到溶液中时，赋予很少或没有粘性， 但在将pH调节至弱酸性、中性、或弱碱性条件下时，观察到粘度的可测 量的增加，即，将碱剂或中和剂添加至含有碱可溶胀的聚合物的溶液中导 致粘度的发展。

如在此所用，术语“碱可溶胀的”还可以是指由于聚合物的阴离子羧酸 根基团的电荷排斥聚合物分子在中和时的膨胀。

本发明的优选的流变改性聚合物是丙烯酸或甲基丙烯酸和/或一种或 多种它们的C1-C6烷基酯的交联共聚物。

本发明的特别优选的流变改性聚合物是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联 共聚物。

本发明的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物的优选的实例是微交联 的、碱可溶胀的丙烯酸酯聚合物，该聚合物是由INCI名称丙烯酸酯共聚 物已知的并且从供应商路博润公司(Lubrizol)以商品名Aqua  SF-1作为包含按重量计约30％的总固体的水性分散体可商购的。 Aqua SF-1在它的质子化形式下具有羧基官能性。此共聚物属于 一类包括羧基官能的碱可溶胀的和碱可溶解的增稠剂(AST)的合成流变 改性剂。这些增稠剂聚合物是从丙烯酸单独地或与其他烯键式不饱和单体 组合的自由基聚合制备的。这些聚合物可以通过溶剂/沉淀以及乳液聚合技 术合成。

本发明的另一种特别优选的流变改性聚合物是交联的阴离子丙烯酸 酯聚合物。所述交联的阴离子丙烯酸酯聚合物可以包含在含有按重量计约 32％的总固体的水性分散体中。本发明的交联的阴离子丙烯酸酯聚合物的 实例包括但不限于，由INCI名称丙烯酸酯交联聚合物-4已知并且从供应 商路博润公司以商品名Aqua SF-2作为包含按重量计约32％的 总固体的水分散体可商购的聚合物。丙烯酸酯交联聚合物-4也可以被描述 为丙烯酸、甲基丙烯酸或它的简单酯的共聚物之一(与三羟甲基丙烷三丙 烯酸酯交联的)。

因此，在一些实施方式中，本发明的流变改性聚合物选自包含在含有 按重量计约30％的总固体的水性分散体中的微交联的、碱可溶胀的丙烯酸 酯聚合物。

在其他实施方式中，本发明的流变改性聚合物选自包含在含有按重量 计约32％的总固体的水性分散体中的交联的阴离子丙烯酸酯聚合物。

在又其他实施方式中，本发明的流变改性聚合物选自包含在含有按重 量计约30％的总固体的水性分散体中的微交联的、碱可溶胀的丙烯酸酯聚 合物，包含在含有按重量计约32％的总固体的水性分散体中的交联的阴离 子丙烯酸酯聚合物，以及它们的混合物。

在优选的实施方式中，本发明的至少一种流变改性聚合物在将该聚合 物添加到本发明的色碱组合物中之前在水中或水溶液中用中和剂中和。

在其他优选的实施方式中，本发明的至少一种流变改性聚合物在将该 聚合物添加到本发明的色碱组合物中时用中和剂中和。

合适的中和剂选自有机胺、有机胺盐类、以及铵盐类，特别选自乙胺、 乙二胺、烷醇胺、环胺以及其他饱和或不饱和的、在环内具有一个或多个 氮原子的环状化合物。

中和剂是以足以在水中或水溶液中中和本发明的流变改性聚合物的 量使用，从而使得溶液变得澄清。

基于本发明的色碱组合物的总重量，本发明的至少一种流变改性聚合 物可以使用的量是按重量计从约0.3％至约3％，诸如按重量计从约0.45％ 至约2.75％，进一步诸如按重量计从约0.5％至约2％，或诸如按重量计约 2.55％，或诸如按重量计约1.95％。

在优选的实施方式中，在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的至少一 种脂族物质和至少一种流变改性聚合物是存在于色碱组合物中使得所述 脂族物质与流变改性聚合物的重量比率的范围是从约25:1至约3:1，或 诸如从约22.5:1至约5:1，或诸如从约20:1至约10:1，优选从约15:1 至约10:1，或诸如从约10:1至约5:1。

碱化剂

本发明的碱化剂可以选自有机胺、有机胺盐、铵盐、无机碱、以及氢 氧化物碱性化合物。

有机胺可以选自在25℃具有小于12，诸如小于10或诸如小于6的 pKb的那些。应当注意，这是对应于最高碱性的官能度的pKb。

有机胺可以选自包含一个或两个伯、仲、或叔胺官能团，以及至少一 个直链或支链的带有至少一个羟基基团的C₁-C₈烷基的有机胺。

有机胺还可以选自包含一至三个相同的或不同的C₁-C₄羟烷基基团的 烷醇胺如单-、二-或三烷醇胺，乙胺，乙二胺，喹啉，苯胺和环胺，如吡 咯啉、吡咯、吡咯烷、咪唑、咪唑烷、咪唑啉烷(imidazolidinine)、吗啉、 吡啶、哌啶、嘧啶、哌嗪、三嗪以及它们的衍生物。

在可以提及的烷醇胺型的化合物中包括但不限于一乙醇胺(也称为单 乙醇胺或MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、N- 二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-l,3- 丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1- 丙醇以及三(羟甲基氨基)甲烷。

有机胺对应于式(IV)：

其中，W选自任选地被羟基基团或C₁-C₆烷基基团取代的C₁-C₆亚烷 基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以是相同的或不同的，选自氢原子、C₁-C₆烷基基团、C₁-C₆羟基烷基基团、以及C₁-C₆氨基烷基基团。

可以提及的此类胺的实例包括但不限于：1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基 -2-丙醇、精胺、以及精脒。

在一些实施方式中，有机胺选自氨基酸。

作为非限制性实例，可以使用的氨基酸可以是天然或合成来源的，处 于L、D、或消旋形式，并且包括至少一个酸官能团，该酸官能团选自， 例如，羧酸、磺酸、膦酸、以及磷酸官能团。这些氨基酸可以是处于它们 的中性或离子形式。

进一步作为非限制性实例，这些氨基酸可以选自含有任选地被包含在 环或脲基官能团中的另外的胺官能团的碱性氨基酸。

此类碱性氨基酸可以选自对应于下面的式(A)的那些：

其中R是选自以下的基团：

对应于式(A)的化合物可以选自组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸、 以及瓜氨酸。

可以在本披露中使用的氨基酸包括但不限于：天冬氨酸、谷氨酸、丙 氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、 甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸，N-苯丙氨酸、脯 氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、以及缬氨酸。

在一些实施方式中，有机胺选自碱性氨基酸。这些氨基酸可以选自， 例如，精氨酸、赖氨酸和组氨酸，或它们的混合物。

在一些实施方式中，有机胺选自杂环类型的有机胺。除了已经在氨基 酸中提及的组氨酸之外，还可以非限制性提及的是吡啶、哌啶、咪唑、1,2,4- 三唑、四唑、以及苯并咪唑。

在一些实施方式中，有机胺选自氨基酸二肽。可以在本披露中使用的 氨基酸二肽包括但不限于：肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(baleine)。

在一些实施方式中，有机胺选自包含胍官能团的化合物。除了作为氨 基酸已经提及的精氨酸之外，可以在本披露中使用的这种类型的有机胺包 括肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍 基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸、以及2-([氨基(亚氨基) 甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。

作为非限制性实例，有机胺选自烷醇胺。例如，有机胺选自乙醇胺、 三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，或优选选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和一 乙醇胺，或它们的混合物。进一步作为一个实例，有机胺是一乙醇胺。

碱化剂可以是处于盐形式的有机胺。如在此所用，术语“有机胺盐”是 指如上所述的有机胺的有机或无机盐。

作为一个非限制性实例，有机盐可以选自有机酸的盐，如柠檬酸盐、 乳酸盐、乙醇酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐和酒 石酸盐。

进一步地作为一个非限制性实例，无机盐可以选自氢卤化物(例如盐 酸盐)、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、磷酸氢盐、以及磷酸盐。

根据本披露可以使用的铵盐可以选自下列酸的盐：碳酸盐、碳酸氢盐。 例如，该盐是碳酸盐，如碳酸铵。

可以使用的无机碱可以选自碱金属磷酸盐和碳酸盐，例如，如磷酸钠、 磷酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、以及它们的衍生物。

无机碱还可以包括碱金属羧酸盐，例如，如乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸 钠、和柠檬酸钾，以及它们的衍生物。

氢氧化物碱性化合物可以选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、 过渡金属氢氧化物、季铵氢氧化物、有机氢氧化物以及它们的混合物。合 适的实例是氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铷、氢氧 化铯、氢氧化钫、氢氧化铍、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、 氢氧化钼、氢氧化锰、氢氧化锌、氢氧化钴、氢氧化镉、氢氧化铈、氢氧 化镧、氢氧化锕、氢氧化钍、氢氧化铝、氢氧化胍以及它们的混合物。

根据至少一个实施方式，碱化剂选自碱金属碳酸盐、碱金属磷酸盐、 有机胺、氢氧化物碱性化合物、以及它们的衍生物。

根据至少另一个实施方式，碱化剂选自至少一种有机胺如至少一种烷 醇胺。特别优选的烷醇胺是乙醇胺(也称为单乙醇胺或MEA)。

基于本发明的色碱组合物的总重量，本发明的至少一种碱化剂可以使 用的量是按重量计从约0.01％至约30％，诸如按重量计从约0.1％至约 20％，并且进一步诸如按重量计从约0.5％至约10％，或诸如按重量计从约 1％至约10％。

在某些实施方式中，在制造色碱组合物的方法过程中在加入聚合物之 前或之后使用部分碱化剂中和至少一种流变改性聚合物。

根据至少一个实施方式，用于改变本发明的角蛋白纤维的颜色的组合 物或试剂含有少量的氨，或基本上不含氨。

短链羟基化合物

选自本发明的一元醇和多元醇的至少一种短烷基链羟基化合物包括 但不限于，乙醇(变性的醇)、丙醇、乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、 丁二醇、己二醇、丙烷二醇(propane diol)、甘油、以及它们的混合物。

如在此所用，术语“短烷基链”指的是具有从1至10个碳原子的烷基 链。

因此，至少一种短烷基链羟基化合物选自低级一元醇，如含有从约1 至5个碳原子的那些，例如乙醇和异丙醇；多元醇，包括二醇，如含有从 约2至8个碳原子的那些，例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、 丁二醇、己二醇、辛甘醇以及甘油。

其他选自一元醇和多元醇的合适的短烷基链羟基化合物可以是挥发 性的或非挥发性的化合物。

基于本发明的色碱组合物的总重量，选自一元醇和多元醇的至少一种 短烷基链羟基化合物根据本发明可以使用的量是范围按重量计从约0.5％ 至约15％，诸如按重量计从约1％至约12％，或者诸如按重量计从约3％ 至约10％，或者诸如按重量计从约5％至约10％。

氧化染料前体

典型地，氧化染料前体选自邻-或对苯二胺、邻-或对氨基苯酚以及杂 环化合物。这些氧化显色碱是无色的或弱着色的化合物，当与氧化产品组 合时允许通过氧化缩合过程获得着色的物种。

仅通过举例，本披露的有用的氧化染料前体包括芳香族二胺类、多羟 基酚类、氨基酚类、以及这些化合物的衍生物，例如，如胺类的N-取代 的衍生物，以及酚类的醚类。

通过非限制性实例，氧化染料前体可以选自邻-或对氨基苯酚、邻-或 对苯二胺类、双碱(double bases)、杂环碱、以及它们的酸加成盐。

可以选择的示例性对苯二胺类包括具有通式(IV)的化合物以及它们 与酸的加成盐：

其中，在式(IV)中：

-R8表示氢原子，C1-C4烷基基团，C1-C4单羟基烷基基团，C2-C4 多羟基烷基基团，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团，被含氮基团、苯基基 团或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基基团；

-R9表示氢原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C2-C4 多羟基烷基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团或被含氮基团取代的 C1-C4烷基基团；

-R8和R9还可以与携带它们的氮原子形成任选地被一个或多个烷基、 羟基或脲基基团取代的5元或6元含氮杂环；

-R10表示氢原子、卤素原子(如氯原子)、C1-C4烷基基团、磺基基 团、羧基基团、C1-C4单羟基烷基基团、C1-C4羟基烷氧基基团、C1-C4 乙酰基氨基烷氧基基团、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基基团或C1-C4氨基甲 酰基氨基烷氧基基团；并且

-R11表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基基团。

通过举例，在上述式(IV)中的含氮基团中，可以选择氨基、单(C1-C4) 烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基 氨基、咪唑啉鎓基以及铵基基团。上述式(XXIII)的示例性对苯二胺类包 括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二 甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基 -对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N- 二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨 基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二 胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲 基-对苯二胺、N,N-二甲基-β-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二 胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基- 对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-((β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、 N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、2-甲基-1-N-(β-羟乙基)-对苯二胺以及它们与 酸的加成盐。

示例性邻苯二胺类包括N1-(2-羟乙基)-4-硝基-邻苯二胺、4-甲基-邻苯 二胺、和4-硝基-邻苯二胺以及它们的酸加成盐。

如在此所用，术语“双碱”是指包含至少两个芳香核的化合物，该芳香 核具有氨基和羟基中的至少一个。例如，双碱可以选自具有式(V)的化 合物以及它们与酸的加成盐：

其中，在式(V)中：

-Z1和Z2可以独立地选自可以被C1-C4烷基基团或连接臂Y取代的 羟基或--NH2基团；

-连接臂Y选自含有从1至14个碳原子的直链或支链的亚烷基链，其 可以被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子中断 或封端，并且任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基基团取代；

-R12和R13独立地选自氢或卤素原子、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟 基烷基基团、C2-C4多羟基烷基基团、C1-C4氨基烷基基团或连接臂Y；

-R14、R15、R16、R17、R18和R19独立地选自氢原子、连接臂Y 或C1-C4烷基基团；

其中式(V)的化合物每分子仅包含单个连接臂Y。

在不同的实施方式中，上述式(V)的含氮基团可以选自氨基、单 (C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4) 烷基氨基、咪唑啉鎓基以及铵基基团。

双碱的非限制性实例包括N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯 基)-1,3-二氨基-丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、 N,N’-双(β-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N,N’-双(4-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯 基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-二乙基 -N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基-苯氧基)-3,5-二氧 杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。

在本发明的背景下可以使用的对氨基苯酚的非限制性实例可以特别 地选自对应于下式(VI)的化合物以及它们与酸的加成盐：

其中，在式(VI)中：

-R20选自氢原子、卤素原子如氟、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷 基基团、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团、C1-C4氨基烷基基团或羟基 (C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基基团，并且

-R21选自氢原子、卤素原子如氟、C1-C4烷基基团、C1-C4单羟基烷 基基团、C2-C4多羟基烷基基团、C1-C4氨基烷基基团、C1-C4氰基烷基 基团或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基团。

仅通过举例，可以选择对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3- 氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、 4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨 基甲基)苯酚、N-甲基-对氨基苯酚、以及它们的酸加成盐。

示例性邻氨基苯酚类可以选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、 2-氨基-1-羟基-6-甲基苯、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚、以及它们的酸加成盐。

示例性杂环碱可以选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑 啉酮衍生物，以及它们的酸加成盐。

吡啶衍生物的非限制性实例包括，例如，在GB1026978和GB1153196 (这两者通过引用结合在此)中披露的那些，如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲 氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基) 氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基-吡啶，以及它们的酸加成盐。

嘧啶衍生物的非限制性实例包括，例如，在DE 2 359 399、JP 88-169 571、JP 91-10659和WO 96/15765(所有通过引用结合在此)中描述的那 些，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨 基-嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶 衍生物，如在法国申请FR-A-2750048中提及的那些并且在其中可以提及 的是吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺； 吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；3-氨 基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑 并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇； 2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑 并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；5,6-二甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶 -3,7-二胺；2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5,N7,N7-四甲基吡唑 并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-(咪唑基丙基氨基)吡唑并[1,5-a] 嘧啶；以及它们的加成盐和当存在互变异构平衡时它们的互变异构体形 式，以及它们与酸的加成盐。

吡唑和吡唑啉酮衍生物的非限制性实例包括在DE 3,843,892、DE  4,133,957、WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749、以及DE 195 43  988(所有这些通过引用结合在此)中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲 基-吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3- 二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡 唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-胼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5- 二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨 基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、4,5-二氨基-1- 乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基 -1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3- 羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨 基乙基)氨基-1,3-二甲基-吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡 唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(对羟乙基)氨基-1- 甲基吡唑、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)、H2SO4、2,3-二氨基-6,7-二氢 -1H,5H-吡唑并[1,2-z]吡唑-1-酮、1-甲基-3-苯基-2-吡唑啉酮、以及它们的 酸加成盐。

基于该色碱组合物的总重量，至少一种氧化染料前体在本披露的色碱 组合物中可以存在的量是例如在范围是按重量计从约0.0001％至约12％， 如从约0.0001％至约8.0％，或从约0.005％至约5％。

此外，本披露的一种或多种氧化染料前体可以与一种或多种成色剂组 合使用。

通过将氧化染料前体与一种或多种成色剂组合来非常经常改变用它 们获得的色调，成色剂特别选自芳香族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚以 及某些杂环化合物如吲哚化合物。

用于氧化显色碱和成色剂的多种分子允许获得丰富的颜色。

可以在本披露中使用的成色剂包括在对角蛋白纤维着色的氧化方法 中常规使用的那些，例如，间氨基苯酚类、间苯二胺类和间二酚类、萘酚 类、单-或多羟基化的萘衍生物，和杂环成色剂，例如，如吲哚衍生物、 二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、 吡唑啉酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1,3-苯并 二茂类(1,3-benzodioxoles)、喹啉类、苯并吗啉衍生物、吡唑并唑 (pyrazoloazole)衍生物、吡咯并唑衍生物、咪唑并唑衍生物、吡唑并嘧 啶衍生物、吡唑啉-3,5-二酮衍生物、吡咯并[3,2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3,4-d] 噻唑衍生物、噻唑并唑S-氧化物衍生物、噻唑并唑S,S-二氧化物衍生物， 以及它们的酸加成盐。

适合的成色剂包括，例如，具有通式(D)的那些：

其中，R₁是未取代的羟基或氨基、或被一个或多个C_1-6羟基烷基基团 取代的羟基或氨基，R₃和R₅各自独立地为氢、羟基、氨基、或被C_1-6烷 基、C_1-6烷氧基、或C_1-6羟基烷基基团取代的氨基；并且R₂、R₄、以及R₆各自独立地为氢、C_1-6烷氧基、C_1-6羟基烷基、或C_1-6烷基，或者R₃和R₄ 一起可以形成亚甲二氧基或亚乙二氧基基团。此类化合物的实例包括间位 衍生物，如酚类、间氨基酚类、间苯二胺类等，其可以是未取代的，或者 在氨基基团或苯环上用烷基、羟基烷基、烷基氨基等取代的。适合的成色 剂包括间氨基苯酚、2,4-二氨基甲苯、4-氨基、2-羟基甲苯、苯基甲基吡唑 啉酮、3,4-亚甲二氧基苯酚、3,4-亚甲二氧基-1-[(β-羟乙基)氨基]苯、1-甲 氧基-2-氨基-4-[(β-羟乙基)氨基]苯、1-羟基-3-(二甲基氨基)苯、6-甲基-1- 羟基-3[(β-羟乙基)氨基]苯、2,4-二氯-1-羟基-3-氨基苯、1-羟基-3-(二乙基氨 基)苯、1-羟基-2-甲基-3-氨基苯、2-氯-6-甲基-1-羟基-3-氨基苯、1,3-二氨 基苯、6-甲氧基-1,3-二氨基苯、6-羟基乙氧基-1,3-二氨基苯、6-甲氧基-5- 乙基-1,3-二氨基苯、6-乙氧基-1,3-二氨基苯、1-双(β-羟乙基)氨基-3-氨基 苯、2-甲基-1,3-二氨基苯、6-甲氧基-1-氨基-3-[(β-羟乙基)氨基]-苯、6-(β- 氨基乙氧基)-1,3-二氨基苯、6-(β-羟基乙氧基)-1-氨基-3-(甲基氨基)苯、6- 羧基甲氧基-1,3-二氨基苯、6-乙氧基-1-双(β-羟乙基)氨基-3-氨基苯、6-羟 乙基-1,3-二氨基苯、1-羟基-2-异丙基-5-甲基苯、1,3-二羟基苯、2-氯-1,3- 二羟基苯、2-甲基-1,3-二羟基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、5,6-二氯-2-甲基-1,3- 二羟基苯、1-羟基-3-氨基-苯、1-羟基-3-(氨基甲酰基甲基氨基)苯、6-羟基 苯并吗啉、4-甲基-2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、6- 氨基苯并吗啉、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-羟基萘、1,7-二羟基萘、1,5- 二羟基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、4-羟基吲哚、4-羟基二氢吲哚、6-羟基吲 哚、6-羟基二氢吲哚、2,4-二氨基(amion)苯氧基乙醇，以及它们的混合 物。

其他成色剂可以选自，例如，2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基 -5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、 1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基1-(β-羟基乙氧基)苯、 2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基 苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯、α-萘酚、6-羟 基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2,6-二羟基 -4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟 基吡啶、3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基吡唑并[l,5-b]-l,2,4- 三唑、6-甲基吡唑并[l,5-a]-苯并咪唑，以及它们的酸加成盐。

在一个实施方式中，成色剂包括间苯二酚、1-萘酚、2-甲基间苯二酚、 4-氨基-2-羟基甲苯、间氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、苯基甲基吡唑 啉酮、羟基苯并吗啉、2-甲基-5-羟基乙基(etyyl)氨基苯酚、6-羟基吲哚、 2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-6-氯-邻甲酚、4-氯间苯二酚、它们的盐、以及 它们的混合物。

当存在这些成色剂时，基于色碱组合物的总重量，它们可以存在的量 范围是在按重量计从约0.0001％至约12％；或按重量计从约0.1％至约8％； 或从约1％至约5％。

通常，氧化碱和成色剂的酸加成盐可以选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸 盐、酒石酸盐、乳酸盐、以及乙酸盐。

本发明的色碱组合物可以进一步包含至少一种直接染料，该直接染料 可以包括但不限于，苯系列的硝基染料、偶氮直接染料、甲烷直接染料、 以及它们的加成盐。这些直接染料可以具有非离子、阴离子、或阳离子的 特征。

氧化剂

用于改变本发明的角蛋白纤维的颜色的试剂要求包括至少一种氧化 剂的氧化组合物，该氧化剂可以选自，例如，过氧化物、过硫酸盐、过硼 酸盐、过碳酸盐、碱金属溴酸盐、铁氰化物或它们的混合物。还可以使用 的氧化剂包括至少一种氧化还原酶如漆酶(laccase)、过氧化物酶、以及 2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)，适当时在它们各自的供体或辅因子的存 在下。还可以使用空气中的氧气作为氧化剂。

在一个实施方式中，氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、 铁氰化物、过氧化盐、过硼酸盐、过碳酸盐、漆酶、过氧化物酶、氧化还 原酶、以及它们的混合物。

在一个实施方式中，氧化剂是存在于水溶液中的过氧化氢，其滴定度 可以范围是在从1至40体积，如从5至40体积或如从5至20体积。

在另一个实施方式中，氧化剂是过硫酸盐和/或单过硫酸盐，例如，如 过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、以及它们的混合物。在一个实施方式中， 在本披露中的氧化剂选自过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠以及它们的混合 物。

总体上，基于氧化组合物的总重量，氧化剂将存在的量是按重量计从 约0.05％至约50％、诸如按重量计从约0.1％至约30％、或者诸如按重量 计从约0.1％至约20％、或者诸如按重量计从约1％至约12％。

化妆品可接受的介质

本发明的组合物可包括构成该化妆品可接受的介质的其他化合物。这 种化妆品可接受的介质包括水或水与至少一种化妆品可接受的有机溶剂 的混合物。

作为有机溶剂的实例，可以非限制性提及的是醇类诸如乙醇、异丙醇、 苄醇、以及苯乙醇，或者二醇类或二醇醚类(例如乙二醇、丙二醇的单甲 基、单乙基以及单丁基醚类)或其醚类(例如丙二醇、丁二醇、己二醇、 二丙二醇的单甲基醚)以及二乙二醇的烷基醚类(例如二乙二醇的单乙基 醚或单丁基醚)。

pH

色碱组合物的pH是大于7并且可以范围是从大于7至约12，或从大 于7至约11，或诸如从约7.5至约12，或诸如从约7.5至约11，或诸如从 约7.5至约10或诸如从约7.5至约9，或诸如约9至约11，并且它可以使 用在角蛋白纤维的染色领域内众所周知的酸化剂或碱化剂调节到所希望 的值。

用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂(即，从将色碱组合物与氧化组合 物混合在一起得到的组合物)的pH可以范围是从约2至约14、诸如从约 2至约12，或诸如约4至约12，或诸如从约4至约11。

在某些实施方式中，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH可以低 于7，诸如从约2至6.8，或诸如从约2至约6.5，或诸如从约4至约6.0。 在其他实施方式中，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH可以高于7， 诸如从约7.1至约12，或诸如从约7.5至约11，或诸如从约7.5至约10， 或诸如从约9至约11，或诸如从约10至约11。

本披露的色碱组合物优选地是处于乳液的形式，例如，水包油乳液和 油包水乳液。

在特别优选的实施方式中，本披露的色碱组合物优选地是处于水包油 乳液的形式。

本发明的色碱和氧化组合物可进一步包含至少一种助剂。助剂可以包 括，但不限于增稠剂和与以上所描述的那些(如以Aqua SF-1 和Aqua SF-2可商购的那些)不同的流变改性聚合物、阳离子 聚合物、成膜聚合物、颜料、染料、润湿剂和保湿剂、乳化剂(与落入上 述的脂族物质内的那些不同)、结构剂、推进剂、表面活性剂、光泽剂、 以及调理剂。

增稠剂和与上述的流变改性聚合物(如以Aqua SF-1和 Aqua SF-2可商购的那些)不同的流变改性聚合物可以进一步包 含本发明的组合物并且可以选自聚合增稠剂和非聚合增稠剂如在 US2010154140A中所描述的，以其全文通过引用结合在此。

本发明的增稠剂可以选自聚合增稠剂和非聚合增稠剂。至少一种聚合 增稠剂可以选自离子型或非离子型，缔合性或非缔合性聚合物。示例性聚 合增稠剂包括不同的原生胶。代表性的非聚合增稠剂包括矿物盐如氯化 钠；氧乙烯化的分子以及尤其是多元醇的乙氧基化的烷基或酰基衍生物。 这些聚合物可以被物理或化学改性。

基于本发明的第一或氧化组合物的总重量，本发明的至少一种增稠剂 优选使用的量是按重量计从大于0％至约15％，优选按重量计从约0.1％至 约10％，并且更优选按重量计从约1％至约5％。

根据本发明的色碱和氧化组合物还可以包含至少一种阳离子聚合物。

在至少一个实施方式中，包括在本披露的组合物中的至少一种阳离子 聚合物不选自阳离子型缔合性聚合物。换句话说，这些阳离子聚合物在它 们的结构中不包含含有从10至30个碳原子的侧或端疏水链，例如烷基或 烯基类型。

根据本披露的组合物的至少一种阳离子聚合物可以选自，例如：

(1)均聚物类和共聚物类，它们衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺 并且包含至少一个选自具有式(VI)、(VII)、(VIII)以及(IX)的单元：

其中：

R₃，可以是相同的或不同的，表示氢原子或CH₃基团；

A，可以是相同的或不同的，表示直链或支链的C₁-C₆以及，例如， C₂-C₃烷基基团或C₁-C₄羟烷基基团；

R₄、R₅以及R₆，可以是相同的或不同的，表示一个C₁-C₁₈烷基基团 或苄基基团，如C₁-C₆烷基基团；

R₁和R₂，可以是相同的或不同的，表示氢或C₁-C₆烷基基团，例如甲 基或乙基；

X^-表示衍生自无机或有机酸的阴离子，如甲硫酸根阴离子或卤离子如 氯离子或溴离子。

此家族的聚合物还可以包含至少一种衍生自至少一种共聚单体的单 元，共聚单体可以选自以下各项的家族：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙 酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、 丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己 内酰胺，以及乙烯基酯。

因此，在此家族的聚合物之中，可以示例性提及的是：

用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺共聚物和丙烯酸 二甲基氨基乙酯共聚物，如由赫克力士(Hercules)公司以名称 HERCOFLOC出售的产品，

丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如，在EP 80  976中描述的并且由汽巴-嘉基(Ciba Geigy)公司以名称BINA QUAT P 100 出售的，

丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲铵甲基硫酸盐的共聚物，由赫克力 士公司以名称RETEN出售的，

季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或 丙烯酸酯共聚物，如由美国国际特品公司(ISP)以名称GAFQUAT出售 的产品，例如GAFQUAT 734或GAFQUAT 755，或可替代地被称为共聚 物845、958以及937的产品，

丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物，如 由美国国际特品公司以名称GAFFIX VC 713出售的产品，

乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物，例如，由美国国 际特品公司以名称STYLEZE CC 10出售的，

季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如由 美国国际特品公司以名称GAFQUAT HS 100出售的产品，以及甲基丙烯 酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐的交联聚合物，如通过以下方式获得 的聚合物：用氯甲烷季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚反应，或丙烯 酰胺与用氯甲烷季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚反应，该均聚反应 或共聚反应之后是与一种含有烯键式不饱和度的化合物(如亚甲基双丙烯 酰胺)的交联。在至少一个实施例中，可以使用一种交联的丙烯酰胺/甲基 丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80)，其形式为在矿物 油中含有按重量计50％的该共聚物的一种分散体。这种分散体是由汽巴 (Ciba)公司以名称SC 92出售的。在一些实施例中，可以 使用一种交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物，该均聚物于矿 物油或液体酯中包含按重量计约50％的该均聚物。这些分散体是由汽巴公 司以名称SC 95和SC 96出售。

其他实例是包含季铵基团的纤维素醚衍生物，如由联合碳化物公司 (Union Carbide Corporation)以名称JR(JR 400、JR 125、JR 30M)或 LR(LR 400、LR 30M)出售的聚合物。

(2)纤维素的共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物，如接枝 有例如甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲 基二烯丙基铵盐的羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。这些是由国民淀粉 (National Starch)公司以名称CELQUAT L 200和CELQUAT H 100出售。

(3)非纤维素阳离子多糖，如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。此 类产品是例如由Meyhall公司以商品名JAGUAR C13S、JAGUAR C15、 JAGUAR C17和JAGUAR C162出售。

(4)具有哌嗪基单元和二价亚烷基或羟亚烷基基团的聚合物。

(5)例如，通过一种酸性化合物与一种聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨 基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与以下各项进行交联：表卤醇、二环氧化物、 二酐、不饱和的二酐、双不饱和的衍生物、双卤代醇、双吖丁啶鎓 (bis-azetidinium)、双卤代酰基二胺、双烷基卤或者替代地与一种低聚物 交联，该低聚物是由与双卤代醇、双吖丁啶鎓、双卤代酰基二胺、双烷基 卤、表卤醇、二环氧化物或双不饱和的衍生物可反应的一种双官能化合物 的反应得到的；交联剂使用的量是在每个聚氨基酰胺的胺基基团从0.025 至0.35mol的范围内；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或如果它们含有至 少一个叔胺官能，它们可以被季铵化。可以示例性提及的是由山德士 (Sandoz)公司以名称CARTARETINE F、F4或F8出售的己二酸/二甲基 氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。

(6)通过至少一种含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基 聚胺与一种二羧酸的反应获得的聚合物，该二羧酸选自二甘醇酸和饱和的 C₃-C₈脂肪族二羧酸。聚亚烷基聚胺与二羧酸之间的摩尔比是在从0.8:1 至1.4:1的范围内；将由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇按表氯醇相对于聚 氨基酰胺的仲胺基团在从0.5:1至1.8:1范围内的摩尔比进行反应。这种 类型的聚合物是例如由赫克力士公司以名称HERCOSETT 57、PD 170或 DELSETTE 101出售。

(7)烷基二烯丙基胺和二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如含有对应 于至少一个式(X)或(XI)的单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物：

其中，式中k和t等于0或l，k+t之和等于1；R₉表示氢原子或甲 基基团；R₇和R₈彼此独立地表示C₁-C₈烷基基团、其中烷基基团是C₁-C₅的羟烷基基团、其中烷基是C₁-C₄的酰胺烷基基团；或者R₇和R₈与它们 连接到其上的氮原子一起表示杂环基团如哌啶基或吗啉基；在至少一个实 施方式中R₇和R₈彼此独立地表示C₁-C₄烷基基团；Y^-是有机或无机阴离 子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢 根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。

在以上限定的聚合物中，可以示例性提及的是由纳尔科(Nalco)公 司以名称100和280出售的二甲基二烯丙基氯 化铵均聚物(和它的低重均分子量的同系物)以及以名称550 出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

(8)含有式(XII)的重复单元的季二铵聚合物：

其中：

R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃，可以是相同的或不同的，表示C₁-C₆脂肪族的、 脂环族的或芳基脂肪族基团或羟烷基脂肪族基团(其中烷基基团是 C₁-C₄)，或者可替代地R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃一起或单独与它们连接到其上 的氮原子构成杂环，这些杂环任选地含有除氮之外的第二杂原子，或者可 替代地R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃表示用腈、酯、酰基或酰胺基团取代的直链或 支链的C₁-C₆烷基基团或基团--CO--O--R₁₄-D或--CO--NH--R₁₄-D(其中R₁₄是亚烷基并且D是季铵基团)；

A₁和B₁表示C₂-C₆聚亚甲基基团，这些基团是直链的或支链的、饱 和的或不饱和的，并且任选地包含连接到主链上或插入其中的至少一个芳 香族环或至少一个选自氧和硫原子的原子或至少一个选自亚砜、砜、二硫 化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺以及酯基团的基团，并且

X^-表示源自无机或有机酸的阴离子；

A₁、R₁₀和R₁₂可以与它们连接到其上的两个氮原子形成哌嗪环；

并且其中，如果A₁表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟 基亚烷基基团，则B₁还可以表示基团--(CH₂)_n--CO-D-OC--(CH₂)_n--其中n 是范围从1至6的数，并且D选自：

a)具有下式的二醇残基：--O--Z--O--，其中Z表示基于直链或支链烃 的基团或对应于以下式之一的基团：--(CH₂—CH₂--O)_x--CH₂--CH₂--；或 --[CH₂--CH(CH₃)--O]_y--CH₂--CH(CH₃)--，其中x和y表示范围从1至4的 整数，代表定义的且独特的聚合度或者任何范围从1至4的数字(表示平 均聚合度)；

b)双-仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c)具有以下式的双伯二胺残基：--NH--Y--NH--，其中Y表示基于直 链或支链烃的基团，或者可替代地基团--CH₂--CH₂--S--S--CH₂--CH₂--；以 及

d)具有以下式的亚脲基基团：--NH--CO--NH--。

在至少一个实施方式中，X^-是阴离子如氯离子或溴离子。

例如，这些聚合物具有在范围从1000至100,000的数均分子量。

在一些实施方式中，使用由对应于式(XIII)的重复单元构成的聚合 物：

其中，R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃可以是相同的或不同的，其表示C₁-C₄烷 基或羟烷基基团，n和p是范围从2至6的整数，并且X^-是源自无机酸或 有机酸的阴离子。

在至少一个实施方式中，对应此家族的至少一种阳离子聚合物包含具 有式(W)和(U)的重复单元：

例如通过凝胶渗透色谱测定的其分子量范围是从9,500至9,900的那 些；

例如，通过凝胶渗透色谱测定的其分子量是1200的那些。

(9)由具有式(XIV)的重复单元组成的聚季铵聚合物：

其中，p表示范围从1至6的整数，D可以是零或者可以代表基团 --(CH₂)_r--CO--，其中r表示范围从1至6的数值，并且X^-是阴离子。

此类聚合物可以根据在美国专利号4,157,388、4,702,906以及 4,719,282中所描述的方法来制备。它们是例如在专利申请EP 122324中 进行描述。

在这些聚合物中，可以提及的实例包括由米拉诺(Miranol)公司出售 的产品MIRAPOL A 15、MIRAPOL AD1、MIRAPOL AZ1以及MIRAPOL  175。

(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如由巴斯夫 (BASF)公司以名称LUVIQUAT FC 905、FC 550以及FC 370出售的产 品。

(11)乙烯基酰胺均聚物或共聚物，如部分水解的乙烯基酰胺均聚物如 聚(乙烯基胺/乙烯基酰胺)类。

(12)阳离子聚氨酯衍生物，例如由下列各项的反应形成的具有弹性性 质的那些：

(a1)从至少一种带有至少两个包含活泼氢(labile hydrogen)的反应 性官能团的叔胺或季铵得到的至少一种阳离子单元，

(a2)带有至少两个包含活泼氢的反应性官能团的至少两种不同的非 离子单元的至少一种混合物，这些官能团选自例如羟基基团，伯或仲胺基 团，和硫醇基团，以及

(b)包含至少两个异氰酸酯官能团的至少一种化合物。

(13)在本披露的背景下可以使用的其他阳离子聚合物包括，例如，阳 离子蛋白或阳离子蛋白水解物、聚亚烷基亚胺(polyalkyleneimine)(如聚 乙烯亚胺)、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、以及甲壳质 衍生物。

在本发明中特别有用的阳离子聚合物包括但不限于，聚季铵盐4、聚 季铵盐6、聚季铵盐7、聚季铵盐10、聚季铵盐11、聚季铵盐16、聚季铵 盐22、聚季铵盐28、聚季铵盐32、聚季铵盐-46、聚季铵盐-51、聚季铵 盐-52、聚季铵盐-53、聚季铵盐-54、聚季铵盐-55、聚季铵盐-56、聚季铵 盐-57、聚季铵盐-58、聚季铵盐-59、聚季铵盐-60、聚季铵盐-63、聚季铵 盐-64、聚季铵盐-65、聚季铵盐-66、聚季铵盐-67、聚季铵盐-70、聚季铵 盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-75、聚季铵盐-76、聚季铵盐-77、聚季铵 盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵 盐-84、聚季铵盐-85、聚季铵盐-86、聚季铵盐-87、聚季铵盐-90、聚季铵 盐-91、聚季铵盐-92、聚季铵盐-94、以及瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵(guar  hydroxypropyltrimonium chloride)。

本发明的特别优选的阳离子聚合物包括从爱美高(Amerchol)公司可 获得的聚合物JR-125、聚合物JR-400、聚合物JR-30M羟乙基纤维素聚合 物(聚季铵盐10)；从罗地亚公司可获得的AGUAR13-S，瓜尔羟丙 基三甲基氯化铵；以及从纳尔科(Nalco)公司可获得的100 和280，二甲基二烷基氯化铵(聚季铵盐6)。

基于第一或氧化组合物的总重量,阳离子聚合物通常存在的量是按重 量计从大于0％至约15％，优选按重量计从约0.5％至约10％，并且更优选 按重量计从约1％至约5％。

根据本披露本发明的色碱和氧化组合物还可以包含至少一种常规地 用于施用到头发上的组合物中的添加剂。

“添加剂”是指添加的、不同于已经提及的化合物的物质。

作为可使用的添加剂的实例，可以非限制性提及的是抗氧化剂类或还 原剂类、渗透剂类、螯合剂类、香料类、缓冲剂类、分散剂类，神经酰胺 类、防晒剂类、防腐剂类、遮光剂类、以及抗静电剂类。

包含至少一种氧化剂的氧化组合物可以进一步包含至少一种选自上 述的脂族物质的脂族物质，包括至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的 粘度的脂族物质。因此，在一些实施方式中，基于氧化组合物的总重量， 氧化组合物中脂族物质的总量可以范围是按重量计从约1％至约20％、或 者诸如按重量计从约5％至约20％、或者诸如按重量计从约10％至约20％。

根据本发明的优选实施方式，当色碱组合物与氧化组合物混合时，基 于从本发明的色碱和氧化组合物的组合形成的用于改变角蛋白纤维的颜 色的试剂的总重量，脂族物质的总量是按重量计至少约1.25％并且范围可 以高达按重量计小于约50％，或高达按重量计约40％，或高达按重量计约 30％，或高达按重量计约20％，或高达按重量计约10％。

根据本披露本发明的色碱和氧化组合物可以处于不同的形式，诸如处 于液体、液体-凝胶、液体-霜膏、霜膏或洗剂的形式。

在优选的实施方式中，制造色碱组合物的方法、色碱组合物涉及在混 合各成分时不要求使用热量并且不要求使用乳化器叶片(emulsifier blade) 的冷色碱组合物。

在其他优选的实施方式中，色碱组合物不要求存在脂肪醇以形成乳 液。当色碱组合物不含有脂肪醇时，色碱组合物可以在没有热量的存在下 使用以下混合速度来制备，该混合速度的剪切速率低于典型地以乳液的形 式提供的用于制备常规的/商业的头发颜色的剪切速率。

根据本披露内容，制造色碱组合物的方法涉及以下通用步骤：

使用混合器将丙烯酸酯共聚物(例如，Aqua SF-1或 Aqua SF-2)与水混合，

将一定量的中和剂(诸如乙醇胺)添加到混合物中，以便中和丙烯酸 酯聚合物(由澄清溶液的形成所指示)，

添加高粘度的脂族物质(在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的矿物 油)同时用调制盘叶片(chopper blade)混合，其中可以增加混合速度以 确保适当的混合。

任选地，如果所希望的是乳液，添加更多的高粘度脂族物质，

添加短烷基链羟基化合物(例如乙醇)，

并且如果必要的话，加入pH调节剂以获得所希望的pH。

丙烯酸酯共聚物还可以根据上述方法在它们与其他成分组合之前预 中和。

上述方法减少了制备常规的/商业的头发色碱组合物所需要的时间的 量。

根据本发明用于对角蛋白纤维着色的方法，包括：

(1)将如上所述的用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂施加到角蛋白纤 维上，其中在施加到纤维上之前混合(A)和(B)以形成用于改变角蛋白 纤维的颜色的试剂；并且

(2)将该试剂留在角蛋白纤维上持续一段足以实现所希望的纤维的颜 色的改变的时间。

本披露的方法是包括将根据本披露的用于改变角蛋白纤维的颜色的 试剂施加到角蛋白纤维上的方法。用于改变纤维颜色的试剂是由将本披露 的色碱与氧化组合物组合形成的，其中颜色是在碱性pH下发展的并且氧 化组合物可以在使用时加入或者它可以与色碱组合物同时使用或顺序使 用。

在角蛋白纤维上施用时和在一段静止时间之后，例如，范围从约1至 60分钟，诸如从约5至45分钟，将这些角蛋白纤维冲洗，任选地用洗发 剂清洗并再次冲洗，然后干燥。

根据本披露用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂可以由至少将本发明 的色碱和氧化剂组合物(包括包含至少一种如前面所定义的氧化剂的氧化 组合物)混合得到。

在一个具体的实施方式中，氧化组合物是含水的或处于乳液的形式。

在另一个实施方式中，氧化组合物是基本上无水的。

术语“基本上无水”是指氧化组合物或者完全不含水或者含有不可感 知量的水，例如，基于氧化组合物的重量，按重量计不超过5％，或按重 量计不超过2％，或按重量计不超过1％。应当指出的是这是指例如结合水， 诸如盐类的结晶水或由在根据本披露的组合物的制备中使用的原料吸收 的痕量的水。

氧化组合物可以含有至少一种溶剂，选自水、有机溶剂、以及它们的 混合物。

当氧化组合物基本上是无水的时，氧化组合物可包含至少一种选自有 机溶剂的溶剂。

用于在氧化组合物中使用的合适的有机溶剂包括乙醇、异丙醇、苄醇、 苯乙醇，二醇和二醇醚(诸如丙二醇、己二醇、乙二醇单甲醚、单乙醚或 单丁醚)，丙二醇及其醚类(诸如丙二醇单甲醚)，丁二醇，二丙二醇，二 乙二醇烷基醚(诸如二乙二醇单乙醚和单丁醚)，烃类诸如直链烃类、矿 物油、聚丁烯，氢化的聚异丁烯、氢化的聚癸烯、聚癸烯、角鲨烷、凡士 林、异链烷烃，以及它们的混合物。

相对于氧化组合物的总重量，至少一种溶剂可以存在的量范围例如是 按重量计从约0.5％至约70％，诸如按重量计从约2％至约60％，优选按重 量计从约5％至约50％。

氧化组合物可以处于粉末、凝胶、液体、泡沫、洗剂、霜膏、摩丝、 以及乳液的形式。

氧化组合物的pH可以范围是从约2至约12，诸如从约6至约11，并 且它可以使用本领域中众所周知的酸化剂/碱化剂调节至所希望的值。

根据本发明的一个实施方式，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂包 含：

(A)色碱组合物，该色碱组合物在化妆品可接受的介质中包含：

(a)基于该试剂的总重量，按重量计至少约5％、优选按重量计从约 5％至小于约50％或按重量计从约50％至约80％的至少一种包含在40℃具 有大于约50mm²/s的粘度的矿物油的脂族物质；

(b)基于该试剂的总重量，按重量计从约0.3％至约3％的至少一种 选自在水性分散体中的交联的丙烯酸酯聚合物的流变改性聚合物；

(c)至少一种碱化剂；

(d)基于该试剂的总重量，按重量计从约0.5％至约15％的至少一种 选自一元醇和多元醇的短链羟基化合物；

(e)至少一种选自氧化碱和成色剂、以及它们的混合物的氧化染料 前体；

(f)任选地，至少一种直接染料；以及

(B)氧化组合物，该氧化组合物在化妆品可接受的介质中包含至少 一种氧化剂。

根据本发明的另一个实施方式，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂是 一种组合物，该组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种在40℃具 有大于约50mm²/s的粘度的脂族物质，至少一种选自在水性分散体中的 交联的丙烯酸酯聚合物的流变改性聚合物，至少一种碱化剂，至少一种选 自一元醇和多元醇的短链羟基化合物；至少一种氧化染料前体；至少一种 氧化剂。

根据本发明的另一个实施方式，用于改变角蛋白纤维的试剂是一种组 合物，该组合物包含在一种化妆品可接受的介质中至少一种在40℃具有 大于约50mm²/s的粘度的脂族物质，至少一种选自在水性分散体中的包 含按重量计约30％的总固体含量的丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯交联聚合 物-4的流变改性聚合物，至少一种碱化剂，至少一种选自一元醇和多元醇 的短链羟基化合物；至少一种氧化染料前体；至少一种氧化剂。

根据本发明的另一个实施方式，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂可 以包含两种组合物，一种处于油包水乳液形式的色碱组合物，色碱组合物 在化妆品可接受的介质中含有至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的粘 度的脂族物质，至少一种如前述定义的流变改性聚合物，至少一种碱化剂； 和至少一种选自一元醇和多元醇的短链羟基化合物；以及氧化组合物，该 氧化组合物含有在化妆品可接受的介质中至少一种氧化剂。

根据本发明的又另一个实施方式，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂 可以由混合两种单元得到，包括色碱组合物的第一单元，色碱组合物在化 妆品可接受的介质中含有，至少一种在40℃具有大于约50mm²/s的粘度 的脂族物质，至少一种如前述定义的流变改性聚合物，至少一种碱化剂； 和至少一种选自一元醇和多元醇的短链羟基化合物；以及氧化组合物的第 二单元，该氧化组合物在化妆品可接受的介质中含有至少一种氧化剂。

用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH是从约2至约14之间。在一 些实施方式中，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH是从约2至约14 之间。在一些实施方式中，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH是高 于7。在其他实施方式中，用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂的pH范围 从约1至约7。

已经出人意料地发现在40℃具有大于约50mm²/s的粘度的脂族物 质，与如前述定义的流变改性聚合物的组合得到稳定的液体乳液组合物， 当与氧化组合物结合时，其产生最终混合物，该最终混合物具有仍然易于 在角蛋白纤维(诸如头发)上铺展的不滴落的稠度。

还已经发现将用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂施用到纤维上得到 了令人满意的纤维的着色同时利用了与常规的氧化染色组合物相比更低 量的氧化剂。

根据本发明的另一个实施方式，提供了用于对角蛋白纤维着色的试剂 盒(kit)，该试剂盒包括含有上述的色碱组合物的第一单元和含有上述的 色碱组合物的第二单元。

使用本披露的组合物和方法获得的着色还可以是持久的或者耐洗涤/ 褪色的。

尽管阐述本披露的宽范围的数值范围和参数是近似值，除非另有说明 在具体实例中所阐述的数值是尽可能精确地报道的。然而，任何数值固有 地包含来自于它们相应的试验测量的标准偏差的必须的某些误差。

以下实例用于说明本披露的实施例，但本质上不具有限制性。

实施例

实施例1–配方实施例

制备了本披露的以下组合物：

表1液体乳液色碱组合物

^a在40℃从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿物 油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表2液体乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色 矿物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

在以上表1和2中的每一个配方是如下制备的(总计1000克)：

将丙烯酸酯共聚物(以Aqua SF-1可商购的)加入水中并 用配备有调制盘叶片的VMI Rayneri混合器混合所得到的溶液。加入10g 乙醇胺以中和丙烯酸酯共聚物。溶液在完全中和时变成澄清的稠凝胶。将 混合速度增加至600转/分。溶液变得更稠并且变成白色糊剂。将矿物油加 入到溶液中。将混合速度增加至在700-1000RPM之间。加入变性的醇(乙 醇)以降低溶液的粘度。在约1200转/分下继续混合约10分钟。将抗氧化 剂、焦亚硫酸钠和异抗坏血酸加入到乳液中。降低混合速度。对于表1中 的组合物，将乙醇胺的剩余部分加入到乳液中。如果必要的话，加入酸化 剂和/或碱化剂来调节pH。

发现即使当高水平的矿物油被并入以上配方中，该配方仍然保持稳定 并处于液体乳液的形式。

表3霜膏乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表4霜膏乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

在以上表3和4中的每一个配方是如下制备的(总计1000克)：

将丙烯酸酯共聚物(以Aqua SF-1可商购的)加入水中并 用配备有调制盘叶片的VMI Rayneri混合器混合所得到的溶液。加入10g 乙醇胺以中和丙烯酸酯共聚物。溶液在完全中和时变成澄清的稠凝胶。将 混合速度增加到至少约600转/分。该溶液变得更稠并且变成白色糊剂。将 80g矿物油加入到该溶液中以产生一种乳液并将混合速度增加到至少约 1000转/分。然后将该油的剩余部分的一半(420克的剩余部分)加入到 该乳液中并继续混合约10分钟。将混合速度增加到至少约1200RPM以 确保适当的混合。将所要求的变性的醇(乙醇)的总浓度的一半加入以调 节或降低乳液的粘度。然后加入矿物油的剩余部分并继续混合几分钟。如 果使用了另外的脂族物质，它也可以在这个阶段添加，连同可能希望的其 他添加剂。还加入了变性的醇的剩余部分。将抗氧化剂、焦亚硫酸钠和异 抗坏血酸加入到乳液中。降低混合速度。对于表3中的组合物，将乙醇胺 的剩余部分加入到乳液中。如果必要的话，加入酸化剂和/或碱化剂来调节 pH。

发现即使当高水平的矿物油被并入上述配方中，该配方保持稳定并处 于霜膏乳液的形式。

表5氧化组合物

*在40℃在约30mm2/s的粘度

以上氧化组合物制备如下：

将鲸蜡硬脂醇、硬脂醇聚醚-20、矿物油、PEG-4菜籽油酰胺、以及 生育酚加入主烧杯中并加热至80℃(A相)。将水加热到80℃并加入到A 相中以形成溶液。将该溶液在2500转/分下均匀化10分钟。然后将甘油、 喷替酸五钠、聚季铵盐-6、海美氯铵加入到该溶液中并混合10分钟。然 后将相A冷却到25℃。将过氧化氢加入到该溶液中并均匀化5分钟。移 除均质器叶片并替换为调制盘叶片。加入磷酸以将pH调节至2.0-2.40。

实施例2-头发着色研究；色度测量

用于改变头发的颜色的试剂是通过混合色碱组合物和氧化组合物制 备的并用于在使用时以下面的方式为头发着色：

-将10g色碱组合物A与10g氧化组合物B混合；

-将所得到的混合物施加到头发样本上；

-然后将头发样本用洗发剂洗涤、冲洗并且然后干燥。

如果希望的话，色碱组合物能够与氧化组合物以1:1的比率、或1:2 的比率或以1:3的比率混合。

取决于色碱组合物的pH，所得到的混合物具有大于或小于7的pH。

将下表中的每个配方与氧化组合物，B(例如，在表5中的组合物) 根据上述步骤混合以形成用于改变头发(样本)颜色的试剂。对头发染色 之后，在CIEL*a*b*体系中用Minolta CM2600d光谱色度计(包括反射部 件，10度的角度，光源D65)来测量样本的颜色。在这个体系中，L*表 示颜色的强度，a*表示绿/红颜色轴并且b*表示蓝/黄颜色轴。

根据此体系，L的值越大，则颜色越轻或强度越小。相反，L的值越 低，则颜色越深或强度越大。

ΔE表示对照头发样本(未染色的/未处理的)和处理过的(或染色的) 头发样品之间的颜色变化，并且是由L*值、a*值以及b*值的变化确定。

表6对比染料配方与液体乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表6A色度结果

^a配方加氧化组合物

^b色调5.6是红色色调

L*表示颜色的亮度或强度；L值越高，头发的颜色越亮。

**Δ-E(DE)表示两种颜色之间的差异。如果DE小于1.0，几乎不存在人眼可以察觉的任何 色差。如果DE大于1.0，存在用眼睛值得注意的色差。

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

上述结果表明用本发明的染色组合物处理的头发比用对比组合物处 理的头发显著更深，这意味着与对比染料组合物相比，本发明的组合物沉 积更强的红色。此外，本发明的配方BB和CC其与对比染料组合物相比 具有在染料化合物的总量上至少50％的减少仍然产生了比对比染料组合 物更大的颜色沉积(更小的L值)，表明染料的量在本发明的组合物中仍 然能够进一步减少从而允许更大的成本降低和更少的使用染料化合物的 稳定性/悬浮液问题。对于未烫过的和烫过的头发两者观察到了相同的结 果。

表7对比染料配方与液体乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表7A色度结果

^a配方加氧化组合物

^b色调4.15是暗红色棕色色调

L*表示颜色的亮度或强度；L值越高，头发的颜色越亮。

***Δ-E(DE)表示两种颜色之间的差异。如果DE小于1.0，几乎不存在人眼可以察觉的任何 色差。如果DE大于1.0，存在用眼睛值得注意的色差。

上述结果表明用本发明的染色组合物处理的头发比用对比组合物处 理的头发显著更深，这意味着与对比染料组合物相比，本发明的组合物沉 积更强的棕色。此外，该第三配方(FF)其与对比染料组合物相比具有在 染料化合物的量上至少约30％的减少仍然产生了比对比染料组合物更大 的颜色沉积(更小的L值)，表明染料的量在本发明的组合物中仍然能够 进一步减少从而允许更大的成本降低和更少的使用染料化合物的稳定性/ 悬浮液问题。对于未烫过的和烫过的头发两者观察到了相同的结果。

表8对比染料配方与液体乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表8A色度结果

^a配方加氧化组合物

^b色调06N是一种中等金棕色色调

L*表示颜色的亮度或强度；L值越高，头发的颜色越亮。

上述结果表明用本发明的染色组合物处理的头发比用对比配方处理 的头发显著更深，这意味着与对比染料组合物相比，本发明的组合物沉积 更强的棕色。此外，该第三配方，II，其与对比染料组合物和配方HH相 比具有在染料化合物的量上至少37％的减少仍然产生了比对比染料组合 物更大的颜色沉积(更小的L值)，表明染料的量在本发明的组合物中仍 然能够进一步减少从而允许更大的成本降低和更少的使用染料化合物的 稳定性/悬浮液问题。对于未烫过的和烫过的头发两者观察到了相同的结 果。

表9：具有不同总量的染料的本发明的霜膏乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表9A色度结果

^a配方加氧化组合物

^b色调6.54是紫红色色调

L*表示颜色的亮度或强度；L值越高，头发的颜色越亮。

**Δ-E(DE)表示两种颜色之间的差异。如果DE小于1.0，几乎不存在人眼可以察觉的任何 色差。如果DE大于1.0，存在用眼睛值得注意的色差。

根据本发明的色碱组合物与氧化组合物的混合物产生了具有碱性pH 的混合物。据观察以上的本发明的组合物在头发样本上沉积了强烈的红紫 色。此外，如由使用具有至少50％的染料化合物的量的减少的组合物LL 处理的头发的L*和DE值所证实的颜色沉积的程度和颜色变化与用组合 物KK处理的头发的L*和DE值仍然是可比较的。这些结果表明在本发明 的组合物中染料的量仍然能够进一步减少从而允许更大的成本降低和更 少的使用染料化合物的稳定性/悬浮液问题。对于未烫过的和烫过的头发两 者观察到了相同的结果。

表10：具有不同总量的染料的本发明的霜膏乳液色碱组合物

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

^b在40℃下约50mm²/s或更小的粘度

表10A色度结果

染发剂类型^a色调^b配方编号： 90％灰白头发类型 L* CIE76 DE 本发明的色碱 6.54 配方OO 未烫过的 23.12 4.12 本发明的色碱 6.54 配方PP 未烫过的 22.75 3.52 本发明的色碱 6.54 配方OO 烫过的 22.12 3.56 本发明的色碱 6.54 配方PP 烫过的 24.32 2.95

^a配方加氧化组合物

^b色调6.54是紫红色色调

L*表示颜色的亮度或强度；L值越高，头发的颜色越亮。

**Δ-E(DE)表示两种颜色之间的差异。如果DE小于1.0，几乎不存在人眼可以察觉的任何 色差。如果DE大于1.0，存在用眼睛值得注意的色差。

根据本发明的色碱组合物与氧化组合物的混合物产生了具有酸性pH 的混合物。据观察以上的本发明的组合物在头发样本上沉积了强烈的红紫 色。此外，如由使用具有至少50％的染料化合物的量的减少的组合物NN 处理的头发的L*和DE值所证实的颜色沉积的程度和颜色变化与用组合 物MM处理的头发的L*和DE值仍然是可比较的。这些结果表明在本发 明的组合物中染料的量仍然能够进一步减少从而允许更大的成本降低和 更少的使用染料化合物的稳定性/悬浮液问题。对于未烫过的和烫过的头发 两者观察到了相同的结果。

实施例3-悬浮液/稳定性研究

将本发明的色碱组合物的样品放置在被设定为范围从室温至45℃的 不同的温度的温度控制的隔室内。在2个月的时间内没有观察到乳液的分 离或沉淀。

还使用屈服应力测量(弹性函数，G’(Pa))在从20℃至60℃的增 加的温度内(温度扫描为1℃每分钟，以0.1％形变)针对稳定性测试了 下面的本发明的色碱配方。染料组合物的稳定性还与组合物悬浮染料分子 不随着增加的温度或随着时间的推移变得不稳定的能力有关。

表11-色碱配方实例

^*在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

表11A-屈服应力测量值

配方 在25℃的屈服应力(Pa) 在45℃的屈服应力(Pa) 配方QQ 2.5 2.5 配方RR 3.0 3.0 配方SS 2.5 3.0

屈服应力测量值表明组合物的稳定性并没有随着组合物被暴露在更 高的温度下而改变或仅稍微改变。此外，含有染料化合物的组合物的稳定 性特征曲线与不含有染料化合物的组合物没什么不同。

实施例4-随着时间的粘度研究

进行了粘度时间试验以研究使用不同浓度的油(脂族物质)本发明的 组合物的粘度的变化(色碱组合物而没有氧化染料前体加氧化组合物)。 同时测试了对比产物。仪器和参数描述为：

粘度计-梅特勒RM 180Rheomat

序列号：3113402413

主轴#2持续30秒

粘度测量-uD(偏转单元)-Pa-S

测量是在室温下进行

使用在以下配制品实例IV中的基础配方(没有高粘度矿物油)来测 试与对比配方的粘度相比包含不同水平的高粘度矿物油的本发明的色碱 组合物随着时间的推移的粘度。

表12-没有染料和高粘度矿物油的基础配方

表12A粘度数据-基础配方+高粘度矿物油^a

^a在40℃下从约63至约70mm²/s的粘度；从供应商美国索诺邦以商品名重白色矿 物油或从供应商埃克森美孚化工以商品名Primol^TM352可商购的

**对比配方不含有高粘度矿物油和丙烯酸酯共聚物(Aqua SF-1)

上述结果表明对比配方相对于本发明的色碱组合物的那些在粘度值 方面存在较大的变化。还发现本发明的色碱组合物具有优异的、不滴落的 稠度。即使在本发明的色碱组合物与氧化组合物混合之后这种稠度仍然保 持。

实施例5-使用不同水平的高粘度矿物油的配方类型

上述结果表明色碱组合物即使在高浓度的高粘度油下仍然保持稳定。

对本领域普通技术人员而言将会清楚的是在不背离本发明的精神或 范围的情况下可以对本发明的递送系统、组合物以及方法做出不同的修改 和变化。因此，其旨在本发明涵盖本发明的修改和变化，条件是它们落入 所附权利要求书及其等效物的范围内。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种用于改变角蛋白纤维的颜色的试剂，包含：

A)色碱组合物，在化妆品可接受的介质中包含：

(a)基于(A)的总重量，按重量计至少5％、优选按重量计从5％ 至80％的至少一种脂族物质，所述脂族物质在40℃具有根据ASTM  D 445方法以运动粘度测量的大于50mm²/s、优选在40℃范围从大 于50mm²/s至100mm²/s之间的粘度；

(b)至少一种流变改性聚合物，选自水性分散体中的交联的丙 烯酸酯聚合物、优选选自丙烯酸或甲基丙烯酸和/或一种或多种它们 的C1-C6烷基酯的交联共聚物；

(c)至少一种碱化剂；

(d)至少一种选自一元醇和多元醇的短烷基链羟基化合物；

(e)至少一种选自氧化显色碱和成色剂、以及它们的混合物的氧 化染料前体；以及

(B)氧化组合物，在化妆品可接受的介质中包含至少一种氧化 剂，

其中，在(A)中(a)与(b)的重量比率的范围为从20:1至3:1。

2.根据权利要求1所述的试剂，其中，(A)(a)包含矿物油，所述矿物油 在40℃具有根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的范围从 63mm²/s至70mm²/s的粘度。

3.根据权利要求1或2所述的试剂，其中，基于(A)的总重量，(A)(a) 以按重量计从5％至小于50％、优选按重量计从10％至小于50％的 量存在。

4.根据权利要求1或2所述的试剂，其中，基于(A)的总重量，(A)(a) 以按重量计从50％至80％、优选按重量计从50％至70％的量存在。

5.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，进一步包含不同于(A)(a) 并选自C₆-C₁₆低级烷烃，矿物、植物、动物和合成来源的非硅酮油 类，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪醇酯，脂肪酸，非硅酮蜡以及硅酮的 至少一种另外的脂族物质，并且所述至少一种另外的脂族物质优选 是在40℃具有根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的50mm²/s 或更小的粘度的矿物油。

6.根据权利要求5所述的试剂，其中，基于(A)的总重量，包含在40℃ 具有根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的大于50mm²/s的粘度 的至少一种脂族物质和至少一种另外的脂族物质的脂族物质的总量 是按重量计从5％至小于50％。

7.根据权利要求5所述的试剂，其中，基于(A)的总重量，包含在40℃ 具有根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的大于50mm²/s的粘度 的所述至少一种脂族物质和所述至少一种另外的脂族物质的脂族物 质的总量是按重量计从50％至80％。

8.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)(b)选自交联的甲 基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)(b)选自含有按重 量计30％的总固体的水性分散体中的丙烯酸酯共聚物。

10.根据权利要求1至7中任一项所述的试剂，其中，(A)(b)选自交联的 阴离子丙烯酸酯聚合物。

11.根据权利要求1至7和10中任一项所述的试剂，其中，(A)(b)选自 丙烯酸酯交联聚合物-4。

12.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，基于(A)的总重量， (A)(b)以按重量计从0.3％至3％、优选按重量计从0.45％至2.75％、 并且还更好按重量计从0.5％至2％的量存在。

13.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，在(A)中，(a)与(b) 的重量比率范围是从15:1至10:1。

14.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)(c)选自碱金属碳 酸盐、碱金属磷酸盐、有机胺、氢氧化物碱性化合物、以及它们的 衍生物，并且优选选自乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、 以及它们的混合物，并且基于(A)的总重量，以按重量计从0.01％至 30％的量存在。

15.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)(d)选自乙醇、丙 醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙烷二醇、甘油、以及它 们的混合物。

16.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，基于(A)的总重量， (A)(d)以按重量计从0.5％至15％、优选按重量计从5％至10％的量存 在。

17.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)(e)选自邻和对苯 二胺氧化碱、双碱、邻和对氨基苯酚、杂环碱、以及这些化合物与 酸的加成盐、以及间氨基苯酚、间苯二胺、间二酚、萘酚成色剂、 杂环成色剂以及它们的酸盐。

18.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)进一步包含至少 一种直接染料。

19.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)的pH范围是从 7.5至12、优选从9至11。

20.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，所述至少一种氧化 剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、铁氰化物、过氧化盐、 过硼酸盐、过碳酸盐、漆酶、过氧化物酶、氧化还原酶、以及它们 的混合物并且基于(B)的总重量，以按重量计从0.05％至50％的量存 在。

21.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，所述试剂的pH范 围是从7.1至12、或从2至6.8。

22.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)进一步包含至少 一种中和剂，所述至少一种中和剂选自乙胺、乙二胺、烷醇胺、环 胺以及在环内具有一个或多个氮原子的饱和或不饱和的其他环状化 合物。

23.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(A)和/或(B)进一步 包含至少一种助剂，所述助剂选自增稠剂和与(A)(b)不同的流变改性 聚合物、阳离子聚合物、成膜聚合物、颜料、染料、润湿剂和保湿 剂、与落入上述的脂族物质的那些不同的乳化剂、结构剂、推进剂、 表面活性剂、光泽剂、以及调理剂。

24.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，(B)进一步包含至少 一种脂族物质，所述至少一种脂族物质选自在40℃具有根据ASTM  D 445方法以运动粘度测量的大于50mm²/s的粘度的脂族物质、与 在40℃具有根据ASTM D 445方法以运动粘度测量的大于50mm²/s 的粘度的所述脂族物质不同的另外的脂族物质、以及它们的混合物。

25.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，用于改变角蛋白纤 维的颜色的所述试剂基本上不含氨。

26.根据前述权利要求中任一项所述的试剂，其中，所述试剂是即用型 头发着色组合物。

27.一种用于对角蛋白纤维着色的方法，包括：

(1)将根据前述权利要求中任一项所述的用于改变角蛋白纤维 的颜色的试剂施加到角蛋白纤维上，其中在施加到所述纤维上之前 混合(A)和(B)以形成用于改变角蛋白纤维的颜色的所述试剂；以及

(2)将所述试剂留在所述角蛋白纤维上持续一段足以实现所希 望的纤维颜色改变的时间。

28.一种多隔室试剂盒，包括：

(A)含有权利要求1至18中任一项所限定的色碱组合物的第一 单元，

其中，所述色碱组合物的pH范围是从9至11；以及

(B)含有氧化组合物的第二单元，所述氧化组合物在化妆品可 接受的介质中包含至少一种氧化剂。