法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2017-09-19
专利权的转移 IPC(主分类):C10G25/00 登记生效日:20170830 变更前: 变更后: 申请日:20141104
专利申请权、专利权的转移
2016-08-17
授权
授权
2015-05-27
实质审查的生效 IPC(主分类):C10G25/00 申请日:20141104
实质审查的生效
2015-04-29
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种汽车工业用燃油深度脱氮方法。
背景技术
众所周知,石油中提炼的基础油(馏分油)中含氮量普遍较高,导致基础油氧化安定性差,因此,人们一直不断地从事石油产品中除去氮化物方法的研究;目前工业上习用的方法,是在糠醛精制后,再采用白土补充精制或加氢补充精制,从而能够除去油品中的部分氮化物,但是,白土补充精制法的白土用量大、又产生大量废白土无法回收使用,而且处理油品的氧化安定性改善也不大,而加氢补充精制法脱氮能力较差,油品光安定性极差;而目前实验室中正在探讨和研究的油品脱氮法有两种:一种是用四氯化钛,虽然脱氮率高,但脱氮过程产生大量烟幕(酸性刺鼻白色气体),对环境污染严重,另一种是用非聚合态金属卤化物络合(美国专利US4,329,222),脱氮率也较高,但是,金属卤化物,如:溴化镍、溴化锌、溴化铜等的取得,需要的费用还较高,并且是有毒物质,用量也大。
根据2010年2月6日第一次全国污染源普查公报的数据,2007年度全国机动车尾气排放的氮氧化物总量为549.65万吨,机动车尾气排放占总排放量的30%,机动车尾气排放已成为城市大气污染的主要来源之一。燃油中的氮化物主要包括碱性氮化物和非碱性氮化物。碱性氮化物主要包括吡啶、喹啉及其衍生物;非碱性氮化合物主要包括吡咯、吲哚、咔唑及其衍生物。随着石油馏分沸点的增加,氮化物含量迅速增加。燃油中的氮化物不但易使加氢催化剂中毒,而且氮化物的加氢反应活性低,加氢过程需要消耗大量的氢气。燃油中氮 化物的存在还和燃油中的噻吩类硫化物产生竞争性吸附,抑制加氢脱硫的深度,对燃油的加氢脱硫深度有很大影响。此外氮化物的存在还影响燃油的安定性,并影响到加氢后燃油的收率。氮化物分子量越大,结构越复杂,加氢脱氮的反应速度越慢。氮化物在加氢过程中,可能生成比原氮化物分子量更大,结构与原氮化物很不相同的氮化物,而这类大分子的氮化物更不容易进行加氢脱氮反应。在加氢脱氮过程中随着脱氮率的提高,加氢脱氮的速度常数随燃油含氮量的减少而减小。因此,采用加氢的方法得到深度脱氮燃油非常困难。
深度加氢脱氮需要高温高压,设备投资和运行费用高,氢耗大,脱氮率低。我国石油工业氢源相对匮乏,使加氢工艺的应用受到一定限制。吸附剂法脱氮在常温常压下操作,不消耗氢气,脱氮后的副产物也被吸附于吸附剂的孔内,对燃油的品质几乎没有影响。
仔细研究现有技术,如上所述,吸附和/或溶剂提取仅能用于提高产品质量,以及由于前面阶段和/或原料的添加剂、形成的杂质或副产物,而使催化反应不能物理操作的情况,而且脱氮深度不高。
发明内容
本发明的目的在于提出一种燃油深度脱氮方法
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种燃油深度脱氮方法,其特征在于,过程如下:
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自,活性氧化铝、酸性白粘土、漂白土、活性炭、沸石、水合氧化铝、硅胶、离子交换树脂、或它们的组合;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为10-20重量%;配置四溴化钛浓度为1-10%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应1-2小时,然后提高温度到60-80℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
由于采用上述方案:可使燃料油的含氮量一般减少95%以上,碱氮含量减少98%以上,而含硫量减少极小,同时提取回收处理深度吸附剂极为简单,且无毒、用量小,所以成本低廉。
深度吸附剂可以反复使用,对燃油品质无影响,具有投资少,操作成本低的特点。为制备清洁燃油提供了一种新颖、高效、快速的深度脱氮方法,对节能减排和环境保护具有重要意义。
具体实施方式
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自,活性氧化铝、酸性白粘土、漂白土、活性炭、沸石、水合氧化铝、硅胶、离子交换树脂、或它们的组合;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为20重量%;配置四溴化钛浓度为10%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应2小时,然后提高温度到80℃下蒸发溶 剂,获得脱氮深度吸附剂。
实施例1
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自,活性氧化铝;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为10重量%;配置四溴化钛浓度为10%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应2小时,然后提高温度到80℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
实施例2
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自漂白土;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为10重量%;配置四溴化钛浓度为5%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应2小时,然后提高温度到60-80℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
实施例3
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自活性炭;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为18重量%;配置四溴化钛浓度为8%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应1.5小时,然后提高温度到70℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
实施例4
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物,所述吸附柱中吸附选自硅胶;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为15重量%;配置四溴化钛浓度为5%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应2小时,然后提高温度到70℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
实施例5
(1)、燃油首先通过吸附柱,进行吸附,脱除部分极性化合物水合氧化铝;
(2)、经过步骤(1)处理的燃油通过精制柱进行深度脱氮;所述精制柱中吸附剂为深度脱氮吸附剂;
所述深度脱氮吸附剂的制备方法为:
配制硫酸溶液,加入介孔ZSM-5分子筛,搅拌,干燥至恒重;重复多次,直到所述介孔ZSM-5分子筛上硫酸含量为12重量%;配置四溴化钛浓度为6%的乙醇溶液;将吸附了硫酸的ZSM-5分子筛加入到所述四溴化钛乙醇溶液中,稍微加热,温度不高于40℃,搅拌反应2小时,然后提高温度到70℃下蒸发溶剂,获得脱氮深度吸附剂。
机译: 脱氮方法:一种主要由甲烷组成且至少含2%摩尔氮的液态烃混合物的脱氮方法。
机译: 一种脱氮催化剂的制造方法及其脱氮方法
机译: 一种脱氮催化剂的制造方法及其脱氮方法