法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-06-01
授权
授权
2014-10-29
实质审查的生效 IPC(主分类):C07D493/08 申请日:20111203
实质审查的生效
2012-09-19
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种从中国南海柳珊瑚中提取分离的克莱烷型二萜化合物及其制备方法和作为杀虫剂的应用。
背景技术
Muricella属柳珊瑚属于柳珊瑚目(Gorgonacea),类尖柳珊瑚科(Paramuriceidae)珊瑚,有报道该属柳珊瑚主要的次级代谢产物类型为克莱烷型二萜和9,10-开环甾体,其中一些化合物具有细胞毒活性,以及蛋白质酪氨酸磷酸脂酶1B(PTP1B)、脂蛋白相关磷脂酶PLA2抑制活性等。
到目前为止,有关中国南海扁小尖柳珊瑚Muricella sibogae化学成分的报道很少,未见从该种柳珊瑚中得到本权利书申请的克莱烷型二萜化合物,也未见从其它生物中分离得到这种衍生物,更未见这种衍生物作为杀虫剂的应用研究报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种来源于中国南海扁小尖柳珊瑚Muricella sibogae的克莱烷型二萜化合物及其制备方法和作为杀虫剂的应用,它能满足现有技术的上述需求。
一种克莱烷型二萜化合物,其特征在于结构式为
式中R1为乙酰基,R2为氢;或R1,R2为氢。
上述化合物的制备方法,其特征在于先对从中国南海采集到的柳珊瑚样品用乙醇进行浸提,获得的溶液减压浓缩得浸膏,再对浸膏用乙酸乙酯萃取;萃取液浓缩后进行色谱分离,将所得洗脱液浓缩,得无色粉末状固体,即为克莱烷型二萜类化合物1和2。
上述的克莱烷型二萜类化合物1和2在杀虫剂中的应用。
本发明的克莱烷型二萜类化合物1和2具有较强的卤虫致死活性,可用作杀虫剂,可降解,对环境友好无污染,应用前景广阔。
具体实施方式
制备本发明的化合物时,采取下述各步骤:
(1)对从中国南海采集到的扁小尖柳珊瑚Muricella sibogae样品先用乙醇浸泡,过滤得滤液;所得滤液减压浓缩得浸膏。
(2)克莱烷型二萜化合物1和2的提取分离
将所得浸膏用乙酸乙酯萃取5次,将所得萃取液合并浓缩后,进行硅胶柱层析、凝胶柱层析和高效液相色谱分离,将洗脱液浓缩得白色粉末状固体,即为克莱烷型二萜化合物1和2。
所得克莱烷型二萜化合物1和2的波谱数据:
克莱烷型二萜化合物1:白色粉末状固体;1H NMR(CDCl3,500MHz),δ5.71(1H,m,H-6),1.82,1.70(each H,m,H-8),5.70(1H,d,J=5.5Hz,H-12),5.49(1H,d,J=5Hz,H-13),4.67(1H,dd,J=12,3.5Hz,H-9),4.45(1H,d,J=8.5Hz,H-2),2.94(1H,s,H-14),2.86(1H,t,J=7.5Hz,H-1),2.70(1H,d,J=6.5Hz,H-10),2.42,2.03(each 1H,m,H-4),1.60,1.33(each 1H,m,H-5),1.81(CH3,s,H-17),1.77(CH3,s,H-15),1.64(CH3,s,H-20),1.37(CH3,s,H-19),1.24(CH3,s,H-16),1.98,2.02,2.04,2.07(each CH3,s,-OAc);13CNMR(CDCl3,125MHz)δ171.1,170.3,170.1,170.1(each C,-OAc),138.9(C,C-11),122.2(CH,C-12),86.1(C,C-3),85.8(CH,C-2),83.6(C,C-18),78.5(CH,C-6),77.2(CH,C-9),74.6(C,C-7),66.7(CH,C-13),47.9(CH,C-10),46.9(CH2,C-8),45.5(CH,C-14),36.1(CH,C-1),28.8(CH2,C-5),27.9(CH2,C-4),25.2(CH3,C-19),25.2(CH3,C-20),23.2(CH3,C-15),22.6(CH3,C-16),21.7(CH3,C-17),22.6,22.6,21.4,21.4(each CH3,-OAc).ESI-MS m/z 561.4[M+Na]+;HR-ESI-MS m/z 561.2675[M+Na]+(calc.561.2676,C28H42O10Na).
克莱烷型二萜化合物2:白色粉末状固体;1H NMR(CDCl3,500MHz),δ5.72(1H,d,J=5.5Hz,H-12),5.51(1H,d,J=5Hz,H-13),4.65(1H,dd,J=12,3.5Hz,H-9),4.51(1H, d,J=1.5Hz,H-6),4.41(1H,d,J=8.5Hz,H-2),2.97(1H,s,H-14),2.84(1H,t,J=8Hz,H-1),2.42,2.01(each 1H,m,H-4),2.26(1H,d,J=6.5Hz,H-10),1.97,1.54(each 1H,m,H-5),1.82,1.73(each H,m,H-8),1.83(CH3,s,H-17),1.73(CH3,s,H-15),1.64(CH3,s,H-20),1.37(CH3,s,H-19),1.18(CH3,s,H-16),1.98,2.02,2.06(each CH3,s,-OAc);13CNMR(CDCl3,125MHz)δ170.2,170.2,170.1(each C,-OAc),138.9(C,C-11),122.3(CH,C-12),86.2(C,C-3),85.2(CH,C-2),83.6(C,C-18),77.2(CH,C-9),75.4(C,C-7),74.1(CH,C-6),66.8(CH,C-13),48.1(CH,C-10),46.7(CH2,C-8),45.4(CH,C-14),23.8(CH3,C-15),36.1(CH,C-1),30.9(CH2,C-5),28.7(CH2,C-4),25.2(CH3,C-19,20),22.6(CH3,C-16),21.7(CH3,C-17),22.6,22.6,21.3(each CH3,-OAc).ESI-MSm/z519.3[M十Na]+;HR-ESI-MSm/z519.2563[M+Na]+(calc.519.2570,C26H40O9Na).
制得的化合物的结构式为:
式中R1为乙酰基,R2为氢;或R1,R2为氢。
本发明的克莱烷型二萜化合物1和2在杀虫剂中的应用
本发明的化合物的卤虫致死活性试验
取卤虫(Artemia salina cysts)虫卵15mg置于500mL三角瓶中,加入处理过的海水300mL,用充气泵缓缓充气,在25℃水浴中孵化48h,除去卵壳及未孵化的卵,获得卤虫幼体活体备用。
海水处理方法:天然海水,煮沸,棉花过滤,抽滤掉杂质后备用。
卤虫致死活性实验依照Solis改良法,取24孔培养板,每孔加1mL含卤虫幼体的溶液(每孔20个卤虫),制成测试培养板。将化合物用DMSO/H2O配置成2mg/mL溶液,加入培养板孔中,每个化合物设置50μg/mL,25μg/mL,10μg/mL三个终浓度。每个浓度的样品各设三个平行样。培养24h后,记录卤虫死亡个体数目。空白对照组(海水),加处理过的海水(1mL);DMSO对照组(1mL)含与测试样品相当浓度的DMSO,同样品的测试条件培养计数。
卤虫致死活性采用校正死亡率表示:
校正死亡率%=[(DMSO对照组存活率-样品组存活率)/DMSO对照组存活率×100%
对照组存活率:空白对照组(海水)的情况用于观察自然条件下卤虫的状态,跟踪、判断实验情况。
实验表明,本发明的克莱烷型二萜化合物1具有较强的卤虫致死活性,其对卤虫致死率为80%(50μg/mL),50%(25μg/mL),可用作杀虫剂,可降解,环境友好无污染,应用前景广阔。
机译: 一种生产紫杉烷型二萜的方法和一种获得以高速率生产紫杉烷型二萜的培养细胞的方法
机译: 具有降脂活性的己二烷型二萜化合物,其制备方法和用途
机译: 一种高产噻烷型二萜的生产方法和一种获得培养细胞的方法