含有嘧啶肟草醚和草甘膦的液体悬浮浓缩物配制剂

摘要

本发明涉及用于植物保护的液体悬浮浓缩物配制剂，该配制剂包含呈无水物形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺；游离酸形式、铵盐或取代铵盐或其混合物形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸；至少一种选自如下的稀释剂：沸点为至少100°C的烃类溶剂，以及C

说明书

本发明涉及含有除草剂嘧啶肟草醚(saflufenacil)和草甘膦(glyphosate) 的新型液体悬浮浓缩物配制剂。本发明还涉及这些配制剂在防止不希望的 植物生长中的用途以及相应的方法。

对于最终用户的施用目的，除草剂化合物可以以固体形式如可湿性粉 末和颗粒以及以液体形式如可乳化浓缩物(EC)、含水悬浮浓缩物(SC)或油 基悬浮浓缩物(OD)配制。后者可以用水稀释而用于大田中并且因此通常提 供易于处理的施用方式。然而，象许多用作除草剂的活性成分一样，嘧啶 肟草醚仅微溶于水以及水与水溶混性溶剂如C₁-C₄链烷醇或C₂-C₄链烷二 醇和C₂-C₄链烷三醇的混合物中。然而，以稀含水悬浮浓缩物形式，即以 喷雾液形式施用除草剂对易于施用是有利的。

油悬浮浓缩物(OD)配制剂以细碎固体颗粒形式含有活性成分(a.i.)，这 些颗粒悬浮(分散)于水不溶混性分散流体如烃类溶剂或脂肪酸酯中，其中 活性成分通常不可溶或者仅微溶(小于2000ppm)。然而，该分散流体可以 以溶解形式包括其他活性成分。悬浮浓缩物在施用之前用水稀释OD时通 常利用表面活性化合物(表面活性剂)，如分散剂和乳化剂来使活性成分颗 粒在该分散流体中稳定化并帮助在水中乳化。

尽管OD的广泛应用，但存在许多熟练技术人员已知的问题，这些问 题因长期储存或在升高温度下的储存过程中发生沉降、沉降颗粒的耐再悬 浮性、在储存时形成结晶材料以及在用水稀释时分离出油相有时会对OD 遇到。因此，该配制剂可能难以处理且生物效力可能不一致。

嘧啶肟草醚为具有下式I的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟 甲基-1-(2H)嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的通 用名：

嘧啶肟草醚是已经公开于WO 01/083459中的除草活性物质。其制备 的其他方法描述于WO 03/097589、WO 05/054208、WO 06/097589和WO 06/125746中。结晶且基本无溶剂形式的嘧啶肟草醚—下文也称为结晶无 水形式—公开于WO 08/043835中。

草甘膦为具有下式II的呈其游离酸形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸的通 用名：

草甘膦及其盐为对许多禾本科杂草具有良好的出苗后活性的非选择性 内吸除草剂。对于其他参考例如见The Compendium of Pesticide Common  Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)。

当试图制备嘧啶肟草醚的含水浓缩物配制剂时，人们面临几个问题。 由于其N-(氨基磺酰基)甲酰胺侧链，嘧啶肟草醚易于在碱性pH值和升高 的温度下水解。在含水介质中，嘧啶肟草醚的晶型，即结晶水合物、结晶 无水物和无定形形式可能发生不受控的相互转化，这又可能导致嘧啶肟草 醚颗粒的粗化，尤其是在含水悬浮浓缩物配制剂中。这些因素可能导致配 制剂的化学和物理稳定性降低，尤其是当长时间和/或在升高的温度下储存 时。所述因素还可能导致不良的稀释性能，因为粗嘧啶肟草醚颗粒易于由 稀释配制剂分离。当将嘧啶肟草醚与通常以溶解形式存在于含水配制剂中 的草甘膦一起配制时情形更为复杂。因此，高浓度的草甘膦可能导致不希 望的配制剂增稠(胶凝)并且还可能导致水相分层成水和表面活性剂，这导 致该配制剂的物理稳定性降低。

一些与含水配制剂有关的这些问题可能通过将嘧啶肟草醚和草甘膦一 起配制成油基悬浮浓缩物(OD)而避免。然而，含有高浓度活性成分的OD 配制剂存在将大量嘧啶肟草醚和草甘膦颗粒分散于分散流体中的困难。因 此，通常必须克服稳定性问题，尤其是长期和/或在升高的温度下储存时。

WO 03/024221公开了除草的3-苯基尿嘧啶衍生物与包括草甘膦在内 的大量其他除草剂的组合施用。还公开了包括油分散体在内的不同配制剂 类型。然而，WO 03/024221没有描述含有嘧啶肟草醚和其他除草剂二者 的液体悬浮浓缩物配制剂，尤其没有描述含有嘧啶肟草醚和草甘膦二者且 在延长的储存期间内稳定的液体悬浮配制剂。

迄今为止，嘧啶肟草醚可以以可湿性颗粒配制剂形式以及作为具有低 a.i.负载的乳液浓缩物配制剂得到。甚至在升高的温度下具有长期储存稳定 性且具有良好稀释性能的嘧啶肟草醚单独或与第二除草剂组合的液体悬浮 浓缩物配制剂尚未见报道。

因此，本发明的目的是提供含有嘧啶肟草醚和草甘膦的液体悬浮浓缩 物配制剂。所述配制剂应在延长的储存期间呈现高物理和化学稳定性，同 时维持其生物效力。在用水稀释时，该配制剂应得到含有嘧啶肟草醚和草 甘膦且不显示形成沉降物并具有高除草活性的稳定含水稀释液。

惊人的是该目的可以通过用选自脂肪酸的酯和酰胺以及烃类溶剂的稀 释剂、具有聚烷氧基化物结构部分的非离子表面活性剂和具有磺酸根或硫 酸根基团的阴离子表面活性剂将嘧啶肟草醚的结晶无水物和呈其游离酸或 铵盐或取代铵盐形式的草甘膦一起配制而实现。在该配制剂中，草甘膦和 嘧啶肟草醚以悬浮颗粒形式存在。

因此，本发明涉及一种用于植物保护的液体悬浮浓缩物配制剂，该配 制剂包含如下组分：

a)呈无水物形式的2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2H) 嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺；

b)游离酸形式、铵盐或取代铵盐或其混合物形式的N-(膦酰基甲基)甘氨 酸；

c)至少一种选自如下的稀释剂：

c1)沸点为至少100°C的烃类溶剂，和

c2)C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯、C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰 胺；

d)任选至少一种不同于稀释剂c)且选自具有至少一个氧原子的有机溶剂 的稀释剂；

e)至少一种包含聚烷氧基化物结构部分的非离子表面活性剂；以及

f)至少一种含有磺酸根或硫酸根基团的阴离子表面活性剂。

本发明具有一系列优点。具体而言，本发明配制剂尽管以悬浮形式含 有大量活性成分，但仍在长期储存时呈现良好的物理和化学稳定性。因此， 甚至当在升高的温度下长时间储存时既不发生活性成分的显著附聚，无水 物形式的嘧啶肟草醚也不显著降解或者变成不同晶型。此外，本发明配制 剂对具有高经济影响的宽范围杂草显示出优异的除草活性。

本文所用取代铵是指盐的铵抗衡离子，其中铵离子的1、2、3或4个 氢原子被C₁-C₆烷基替代，该烷基未被取代或被卤素、CN、OH、任选取 代的C₁-C₆烷氧基和/或任选取代的芳基取代。取代铵的实例是甲基铵、异 丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁 基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、 苄基三甲基铵、苄基三乙基铵。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸指的是具有8-26个碳原子的脂肪酸。C₈-C₂₆脂肪酸的实例是饱和脂肪酸辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十 七烷酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸和二十六烷酸；单不饱和 脂肪酸十一烯酸、9-十六碳烯酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、二十碳 烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸和二十四碳烯酸；以及多不饱和脂肪酸亚油酸、α- 亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、4,7,11-二十二碳三烯-18- 炔酸和二十二碳六烯酸。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺是指本文所定义的 C₈-C₂₆脂肪酸的酰胺，其分别被1和2个具有1-4个碳原子的烷基N-取代。 C₈-C₂₆脂肪酸的单-C₁-C₄烷基酰胺的实例是上述脂肪酸的单甲基酰胺、单 乙基酰胺、单丙基酰胺、单异丙基酰胺、单丁基酰胺和单异丁基酰胺。C₈-C₂₆脂肪酸的二-C₁-C₄烷基酰胺的实例是上述脂肪酸的二甲基酰胺、二乙基酰 胺、二丙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二异丁基酰胺、甲基乙基 酰胺、甲基丙基酰胺、甲基异丁基酰胺、甲基叔丁基酰胺、乙基丙基酰胺、 乙基异丙基酰胺、乙基丁基酰胺、乙基异丁基酰胺、丙基异丙基酰胺、丙 基丁基酰胺和丙基异丁基酰胺。

本文所用C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯是指被具有1-8个碳原子的链 烷醇酯化的本文所定义的C₈-C₂₆脂肪酸。C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯的 实例是上述脂肪酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁 基酯、叔丁基酯、1-甲基丙基酯、戊基酯、1-甲基丁基酯、2-甲基丁基酯、 3-甲基丁基酯、己基酯、1-甲基戊基酯、2-甲基戊基酯、1-乙基丁基酯、1,2,- 二甲基丁基酯、庚基酯、1-甲基己基酯、2-甲基己基酯、3-甲基己基酯、4- 甲基己基酯、5-甲基己基酯、1-乙基戊基酯、2-乙基戊基酯、3-乙基戊基酯、 4-乙基戊基酯、1,2-二甲基戊基酯、1,3-二甲基戊基酯、1,4-二甲基戊基酯、 2,3-二甲基戊基酯和1-乙基-2-甲基丁基酯。

本文所用C₄-C₁₅二羧酸二烷基酯是指烷基二羧酸与两种不同或相同链 烷醇的二酯，其中所述二酯具有4-15个碳原子。C₄-C₁₅二羧酸二烷基酯的 实例是草酸二甲酯、草酸乙基·甲基酯、草酸二乙酯、草酸乙基·丙基酯、草 酸乙基·异丙基酯、草酸二丙酯、草酸丙基·异丙基酯、草酸乙基·丁基酯、 草酸甲基·戊基酯、草酸丙基·丁基酯、草酸二丁酯、草酸丁基·戊基酯、草 酸二戊酯、草酸丁基·己基酯、丙二酸二甲酯、丙二酸甲基·乙基酯、丙二酸 二乙酯、丙二酸丙基·乙基酯、丙二酸异丙基·乙基酯、丙二酸甲基·丙基酯、 丙二酸甲基·异丙基酯、丙二酸二丙酯、丙二酸乙基·戊基酯、丙二酸二丁酯、 丙二酸二戊酯、丙二酸戊基·己基酯、丙二酸二己酯、琥珀酸二甲酯、琥珀 酸乙基·甲基酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸甲基·丙基酯、琥珀酸甲基·异丙基 酯、琥珀酸乙基·丙基酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二异丁 酯、琥珀酸二戊酯、戊二酸二甲酯、戊二酸乙基·甲基酯、戊二酸二乙酯、 戊二酸二异丙酯、戊二酸二异丁酯、戊二酸乙基·戊基酯、戊二酸二环戊基 酯、己二酸二甲酯、己二酸乙基·甲基酯、己二酸二丙酯、己二酸二异丁酯、 己二酸乙基·丙基酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、庚二酸二丙酯、庚二 酸丙基·丁基酯和庚二酸二异丁酯。

本文所用N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮是指具有5-15个碳原子的吡咯烷酮 的N-烷基化衍生物。N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮的实例是N-甲基吡咯烷酮、 N-乙基吡咯烷酮、N-丙基吡咯烷酮、N-异丙基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮、 N-异丁基吡咯烷酮、N-戊基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-(4-乙基戊基) 吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-壬基吡咯烷酮、N-癸基吡咯烷酮和N-(7- 甲基癸基)吡咯烷酮。

本文所用C₂-C₆内酯是指具有2-6个碳原子的羟基化链烷酸的环状内 酯。C₂-C₆内酯的实例是γ-丁内酯。

本文所用C₃-C₄氧化烯是指环氧化物环，其中环氧化物环的碳原子被 1或2个甲基或1个乙基取代。具体而言，C₃-C₄氧化烯是指氧化丙烯、1,2- 氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯和/或氧化异丁烯。

本文所用“浓缩物配制剂”是指基于配制剂的总重量含有至少10重 量%，优选至少15重量%，尤其是至少25重量%活性成分的农药配制剂。

如前所述，本发明配制剂中所用结晶无水物形式的嘧啶肟草醚是指 WO 08/043835中所公开的嘧啶肟草醚晶型。因此，该结晶无水物形式是 基本无溶剂结晶形式的嘧啶肟草醚(式I化合物)，下文也称为嘧啶肟草醚 无水物。就此而言，术语“基本无溶剂”是指该结晶无水物形式不包含可 检测量的掺入晶格中的溶剂，即晶格中溶剂量基于嘧啶肟草醚小于 10mol%，尤其不超过5mol%。

该结晶无水物形式可以借助X射线粉末衍射法基于其衍射图确认。因 此，使用Cu-Kα射线()在25°C下记录的X射线粉末衍射图显示 出在下表1中作为2θ值或作为晶面间距d详述的反射中的至少2个，通 常至少4个，常常至少6个，尤其是至少8个，特别是全部：

表1：

在-170°C下对该无水物形式的单晶研究表明基础晶体结构是单斜的。 晶胞具有空间群P2(1)/c。该无水物形式的晶体结构的特征性数据汇编在表 2中。

表2：结晶无水物形式的结晶学特征(在-170°C下测量)

a,b,c=晶胞长度

α,β,γ=晶胞角

Z=晶胞中的分子数

除了X射线衍射法和结晶学分析外，还可以将差示扫描量热法(DSC) 用于确认该无水物形式。因此，该无水物形式显示的差示热分析图在 170-200°C范围内具有特征熔融峰。该最大峰通常位于约180-190°C的范 围内。其中所示熔点是指借助DSC测定的数据(坩埚材料为铝，加热速率 为5K/min)。

该结晶嘧啶肟草醚无水物可以如WO 08/043835所述通过由嘧啶肟草 醚在基本不含水的有机溶剂中的溶液受控结晶而制备。

在本发明配制剂中，该嘧啶肟草醚无水物主要以悬浮于有机稀释剂中 的细碎固体颗粒形式存在。同样，草甘膦，特别是若以其游离酸或其铵盐 形式存在的话，通常也以悬浮于该有机稀释剂中的细碎固体颗粒包括在该 配制剂中。因此，本发明配制剂也称为油悬浮浓缩物。本发明的油悬浮浓 缩物还可以包含溶解形式的少量嘧啶肟草醚无水物和/或少量草甘膦。溶解 的活性嘧啶肟草醚无水物量基于该配制剂中存在的嘧啶肟草醚无水物总量 通常不超过20重量%，尤其是10重量%。溶解的草甘膦量特别是在以其 游离酸或其铵盐形式存在时基于该配制剂中存在的草甘膦总量通常不超过 10重量%，尤其是5重量%。悬浮颗粒的粒度在油悬浮浓缩物常见的范围 内。颗粒通常具有的平均粒径—本文也称为D₅₀值—为0.5-20μm，尤其是 0.8-10μm。D₅₀值定义为50重量%的颗粒超过该直径且50重量%的颗粒在 该直径以下的值。优选至少80重量%，尤其是至少90重量%的颗粒具有 在所述范围内的粒度。至少90重量%的颗粒的直径未超过的粒度在本文也 称为D₉₀值。本发明配制剂的悬浮a.i.颗粒的D₉₀值通常不超过20μm，优 选不超过10μm，尤其不超过5μm。有利的是至少40重量%，优选至少 60重量%，尤其是至少80重量%的颗粒具有的粒径在8μm以下或者甚至 在5μm以下。活性物质颗粒的粒度可以通过常规方法如光散射测定。

本发明配制剂中所含嘧啶肟草醚无水物(组分a))的颗粒为固体a.i.颗 粒，即颗粒主要含有纯组分a)。组分a)的纯度通常为至少90重量%，优 选至少95重量%，尤其是至少97重量%。同样，本发明配制剂中所含草 甘膦(组分b))的颗粒为固体a.i.颗粒，即颗粒主要含有纯组分b)。组分b) 的纯度通常为至少90重量%，优选至少95重量%，尤其是至少97重量%。

本发明配制剂中组分a)的浓度基于该配制剂的总重量通常为0.1-20重 量%，尤其是0.5-13重量%，特别是1-8重量%。

本发明配制剂中组分b)的浓度在组分b)以酸形式的草甘膦计算时基 于该配制剂的总重量通常为10-55重量%，尤其是20-45重量%，特别是 28-37重量%。

在本发明的液体悬浮浓缩物配制剂中，组分a)与组分b)的重量比在组 分b)以酸形式的草甘膦计算时通常为1:1-1:50，优选1:2-1:20，尤其是 1:3-1:16，特别是1:5-1:14。特别优选组分a)与b)的重量比为约1:6.5和约 1:13。

活性物质组分a)和b)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过 60重量%，尤其是50重量%，且基于本发明配制剂的总重量通常为10-60 重量%，尤其是20-50重量%，特别是29-45重量%。

本发明配制剂中所含至少一种稀释剂c)选自作为稀释剂c1)的沸点为 至少100°C的烃类溶剂以及作为稀释剂c2)的C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基 酯以及C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰胺及其混合物。其中优选在标 准条件下为液体的那些溶剂和溶剂混合物。

就此而言，“液体”是指该稀释剂在标准条件下的动态粘度在20°C 下通常不超过150mPa.s，尤其不超过100mPa.s，特别是不超过50mPa.s， 尤其为1-150mPa.s，优选为2-100mPa.s，特别为3-50mPa.s(如ASTM D 445 所述测定)。

本发明配制剂的稀释剂c1)优选选自脂族烃类溶剂和芳族烃类溶剂， 它们全部具有至少100°C的沸点且优选沸点为170-310°C(作为烃类的一般 性参考例如见Lexikon Chemie，第10版，第3卷，第2202页(1997)， Georg Thieme V erlag Stuttgart/New York)。

就此而言，沸点为至少100°C的脂族烃类溶剂特别是指可以任选包括 非芳族碳环的饱和和不饱和烃类，如线性、支化和环状链烷烃和链烯烃， 其具有在所述范围内的沸点且包括7至约18个碳原子，以及尤其还有这些 脂族烃类的混合物。该类混合物例如可以以商品名Exxsol市购，该商品名 表示已经除去芳族组分的主要含有煤油的产品，如Exxsol^TM D30，Exxsol^TMD40，Exxsol^TM D80，Exxsol^TM D100，Exxsol^TM D120和Exxsol^TM D220/230。 具有碳环的脂族烃类的实例是苧烯。

就本发明而言，沸点为至少100°C的芳族烃类溶剂特别是指任选可以 带有一个或多个脂族或芳脂族取代基，尤其是烷基和芳烷基结构部分并且 沸点在所述范围内的单环或多环芳族化合物。所述芳族烃类溶剂优选是指 尤其通过由原油产品蒸馏而以在给定沸点范围的馏分得到的该类芳族化合 物的混合物，如以商品名尤其是100，150， 200，150 ND和200 ND，尤其 是150和200，尤其是A 200 和A 230/270，尤其是20和28， Aromat K 150，Aromat K 200，尤其是A 100和A 150，以及Fin FAS-TX，尤其是Fin FAS-TX 150和Fin FAS-TX 200已 知的市售产品。特别优选混合物150 ND和200 ND(ExxonMobil Chemical)，它们中的潜在致癌物萘被除去。因此， 150ND主要含有在175-209°C范围内沸腾且主要由烷基苯构成 的具有10或11个碳原子的芳族烃类，而200 ND主要含有在 235-305°C范围内沸腾且主要由烷基萘构成的具有10-14个碳原子的芳族 烃类。

所述芳族烃类溶剂的另一实例是以其商品名Hisol SAS-296已知的产 品，其由1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物构成。

特别优选的稀释剂c1)是上述芳族烃类溶剂，尤其是在本文作为优选 提到的那些。

优选的稀释剂c2)为C₁₂-C₂₂脂肪酸的C₁-C₄烷基酯，尤其是饱和或单 不饱和C₁₄-C₁₈脂肪酸的甲基酯，以及C₁₂-C₂₂脂肪酸的单-或二-C₁-C₃烷基 酰胺，尤其是饱和或单不饱和C_14-18脂肪酸的单甲基酰胺、单乙基酰胺、 二甲基酰胺和二乙基酰胺。

根据本发明的优选实施方案，该至少一种稀释剂c)选自稀释剂c1)或 稀释剂c2)，尤其是在本文作为优选提到的那些。

根据本发明的特别优选实施方案，组分c)包含至少一种稀释剂c1)和 至少一种稀释剂c2)，尤其是在本文作为优选提到的那些。

稀释剂c)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过80重量%， 尤其是65重量%，且基于本发明配制剂的总重量通常为15-80重量%，尤 其是25-65重量%，特别是30-55重量%。

本发明配制剂可以任选进一步含有至少一种不同于稀释剂c)且为具有 至少一个氧原子的有机溶剂的液体稀释剂d)。稀释剂d)可以选自C₁-C₁₀醇类，包括具有至少一个醚基或至少一个酮基的醇类，组分c)的那些以外 的C₃-C₁₄酯类，包括二酯和C₂-C₆内酯，组分c)的那些以外的酰胺，醚类， 酮类，醛类，N-烷基-C₃-C₅内酰胺，N,N'-二甲基-C₃-C₅亚烷基脲，碳酸 C₂-C₄亚烷基酯，磷酸三-C₁-C₄烷基酯，DMSO等等。优选的稀释剂d)选 自C₄-C₁₅二烷基二羧酸酯，尤其是C₃-C₁₀二羧酸的二甲酯和二乙酯， N-C₅-C₁₅烷基吡咯烷酮，尤其是N-C₅-C₈烷基吡咯烷酮，C₃-C₅内酯，尤其 是γ-丁内酯，以及DMSO。

若存在的话，稀释剂d)的总量基于该配制剂的总重量优选为0.5-35重 量%，尤其是1-30重量%，更优选5-25重量%。

根据本发明的另一优选实施方案，组分c)包含至少一种稀释剂c1)且 组分d)包含至少一种优选选自C₃-C₁₀二羧酸的二甲酯和二乙酯的稀释剂。

本发明配制剂还包括作为组分e)的至少一种包含聚烷氧基化物结构部 分，如尤其是氧化乙烯聚合物结构部分或氧化乙烯/C₃-C₄氧化烯嵌段共聚 物结构部分的非离子表面活性剂。表面活性剂e)优选选自本文中下面所定 义的表面活性剂组e1)、e2)、e3)和e4)。

e1)组非离子表面活性剂选自线性和支化C₃-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化 物和聚乙氧基化物-co-丙氧基化物，如聚乙氧基化或聚乙氧基化-co-丙氧基 化C₈-C₂₂脂肪醇和聚乙氧基化-co-丙氧基化C₃-C₂₀羰基合成醇。非离子表 面活性剂e1)的实例是聚乙氧基化癸醇、聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化 异十三烷醇、聚乙氧基化鲸蜡醇、辛醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、 2-乙基己醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、壬醇的聚乙氧基化物-co-丙氧 基化物、3-丙基庚醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、2-乙基辛醇的聚乙氧 基化物-co-丙氧基化物、丁醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物、异丁醇的聚 乙氧基化物-co-丙氧基化物和癸醇的聚乙氧基化物-co-丙氧基化物。优选的 非离子表面活性剂e1)是C₈-C₁₆链烷醇的聚乙氧基化物，特别优选C₁₀-C₁₃链烷醇的聚乙氧基化物。本文所述e1)组的非离子表面活性剂例如可以以 商品名ON(BASF)、TO(BASF)和G 5000(Uniqema)市购。

e2)组的非离子表面活性剂选自脂肪酸聚烷氧基化物和甘油三酯聚烷 氧基化物，如NOG产品(Condea)，聚烷氧基化动物脂，如猪脂、 牛脂、乳脂、鳕鱼肝油和鲸油，以及聚烷氧基化植物油，如大豆油、菜籽 油、玉米油、葵花油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、红花油、核 桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油。优选的非离子表面活性剂e2)是聚烷氧 基化植物油，尤其是聚乙氧基化植物油，特别是菜籽油和蓖麻油。包含聚 乙氧基化蓖麻油的产品例如以商品名EM(BASF)、EL(Clariant)和EL(BASF)市购。

e3)组的非离子表面活性剂选自包含至少一个聚(氧化乙烯)结构部分 PEO和至少一个衍生于C₃-C₄氧化烯的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段 共聚物。非离子嵌段共聚物e3)的该至少一个PAO结构部分通常包含至少 3个，优选至少5个，尤其是10-100个衍生于C₃-C₄氧化烯，如氧化丙烯、 1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯的重复单元(数均)。 优选该PAO结构部分包含至少50重量%，更优选至少80重量%衍生于 氧化丙烯的重复单元。非离子嵌段共聚物e3)的该至少一个PEO结构部分 通常包含至少3个，优选至少5个，更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重 复单元(数均)。PEO结构部分和PAO结构部分的重量比(PEO:PAO)通常 为1:10-10:1，优选2:8-7:3，尤其是3:7-6:4。合适的表面活性剂e3)例如描 述于WO 06/002984中，尤其是其中所给具有式P1-P5的那些。优选的非 离子表面活性剂e3)选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物，尤其是具有上述 优选性能的那些。非离子表面活性剂e3)例如可以以商品名 (BASF)如PE和RPE市购。

e4)组的非离子表面活性剂选自多元醇酯的聚乙氧基化物，其中多元醇 可以部分或完全被饱和或不饱和C₆-C₂₂链烷酸酯化，如甘油单-、二-和三 酯以及山梨醇的单-、二-、三-、四-、五-和六酯，例如甘油单硬脂酸酯、 山梨醇单油酸酯和山梨醇六油酸酯。优选的非离子表面活性剂e4)是山梨 醇与C₆-C₂₂链烷酸的酯的聚乙氧基化物，尤其优选山梨醇六油酸酯的聚乙 氧基化物。本文所述e4)组的非离子表面活性剂例如可以以商品名Atlas G 1086(Croda)市购。

本文所用术语聚烷氧基化物和聚烷氧基化涉及衍生于氧化烯，尤其是 C₂-C₄氧化烯，如氧化乙烯和C₃-C₄氧化烯的聚醚基团。同样，本文所用术 语聚乙氧基化物和聚乙氧基化涉及衍生于氧化乙烯的聚醚基团。相应地， 术语聚乙氧基化物-co-丙氧基化物和聚乙氧基化-co-丙氧基化涉及衍生于 氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基团。因此，聚乙氧基化物具有式 [CH₂CH₂O]的重复单元，而聚乙氧基化物-co-丙氧基化物具有式[CH₂CH₂O] 和[CH(CH₃)CH₂O]的重复单元。在这些组的表面活性剂中，该类重复单元 数通常为2-200，特别是3-100，尤其是3-50。

特别优选的非离子表面活性剂e)选自e1)和e2)组表面活性剂，尤其选 自本文作为优选提到的e1)和e2)组的那些表面活性剂。

根据本发明的优选实施方案，组分e)包含至少两种不同的非离子表面 活性剂，后者优选选自C₈-C₂₂链烷醇的聚乙氧基化物、C₃-C₂₂链烷醇的聚 乙氧基化物-co-丙氧基化物、植物油的聚乙氧基化物和动物脂的聚乙氧基 化物。

根据本发明的特别优选实施方案，组分e)包含至少一种C₈-C₂₂链烷醇 的聚乙氧基化物和至少一种植物油的聚乙氧基化物。

非离子表面活性剂e)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过 35重量%，尤其是25重量%且基于本发明配制剂的总重量通常为1-35重 量%，尤其是2-25重量%，具体为3-20重量%。

本发明配制剂还包括至少一种含有磺酸根或硫酸根基团的阴离子表面 活性剂作为组分f)。表面活性剂f)优选选自本文在下面所定义的f1)、f2)、 f3)、f4)、f5)、f6)、f7)和f8)组表面活性剂。

f1)组的阴离子表面活性剂选自C₁-C₁₆烷基芳烃磺酸盐，如单-、二-和 三-C₁-C₁₆烷基苯磺酸盐以及单-、二-和三-C₁-C₁₆烷基萘磺酸盐。f1)组的阴 离子表面活性剂实例是二丁基萘磺酸盐、十二烷基二苯基醚磺酸盐、枯基 磺酸盐、辛基苯磺酸盐、壬基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十三烷基苯 磺酸盐。优选的表面活性剂f1)是单-或二-C₄-C₈烷基萘磺酸和单-或二 -C₄-C₁₆烷基苯磺酸及其碱金属盐如钠或钾盐和碱土金属盐，尤其是钙盐， 以及其铵盐。阴离子表面活性剂f1)例如可以以商品名EM1(BASF)，NT1(BASF)，70(Rhodia)和A-LBS(BASF)市购。

f2)组的阴离子表面活性剂选自单-、二-或三苯乙烯基酚的硫酸化聚乙 氧基化物的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。优选的表面活性剂f2)是三苯乙 烯基酚，尤其是2,4,6-三苯乙烯基酚的硫酸化聚乙氧基化物的铵盐。阴离 子表面活性剂f2)例如可以以商品名4D 384(Rhodia)市购。

f3)组的阴离子表面活性剂选自磺基琥珀酸二-C₄-C₁₆烷基酯的碱金属 盐、碱土金属盐和铵盐。优选的表面活性剂f3)是磺基琥珀酸二-C₆-C₁₂烷 基酯的钠、钾、钙或铵盐，尤其是磺基琥珀酸二辛酯的钠盐。阴离子表面 活性剂f3)例如可以以商品名OT-A(Cytec)市购。

f4)组的阴离子表面活性剂选自具有与芳族结构部分如苯基或萘基环 键合的SO₃^-基团的聚合物阴离子表面活性剂，例如芳基磺酸与甲醛和任选 此外还与脲的缩合物，如萘磺酸/甲醛缩合物、苯酚磺酸/甲醛缩合物、甲 酚磺酸/甲醛缩合物、木素磺酸盐等。结合到所述甲醛缩合物中的芳基磺酸 例如可以是未被取代或被一个或多个，例如1、2、3或4个C₁-C₂₀烷基取 代的苯酚磺酸或萘磺酸。优选的表面活性剂f4)是苯酚磺酸和甲醛的反应产 物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐。阴离子表面活性剂f4)例如可以以商 品名DN(BASF)，PP和D1(BASF)市购。

f5)组的阴离子表面活性剂选自C₆-C₂₂烷基磺酸和C₆-C₂₂烷基硫酸如 月桂基磺酸、异十三烷基磺酸、月桂基硫酸、异十三烷基硫酸、鲸蜡基硫 酸和硬脂基硫酸的钠、钾、钙和铵盐。

f6)组的阴离子表面活性剂选自C₆-C₂₂脂肪酸和C₆-C₂₂脂肪酸酯的硫 酸和磺酸的钠、钾、钙和铵盐。

f7)组的阴离子表面活性剂选自聚乙氧基化C₆-C₂₂链烷醇硫酸，如聚乙 氧基化月桂醇硫酸的钠、钾、钙和铵盐。

f8)组的阴离子表面活性剂选自聚乙氧基化C₄-C₁₆烷基酚硫酸的钠、 钾、钙和铵盐。

特别优选的阴离子表面活性剂f)选自f1)、f2)和f3)组的表面活性剂， 尤其选自本文作为优选提到的那些f1)、f2)和f3)组表面活性剂。

根据本发明的优选实施方案，组分f)包含至少两种不同的阴离子表面 活性剂，后者优选选自在本文中上面作为优选提到的f1)、f2)和f3)组表面 活性剂。

阴离子表面活性剂f)的总量基于本发明配制剂的总重量通常不超过35 重量%，尤其是25重量%，并且基于本发明配制剂的总重量通常为0.5-40 重量%，尤其是1-27重量%，特别是2-22重量%。

也可以称为表面活性物质的上述表面活性剂对熟练技术人员是已知 的。综述例如可以在McCutcheon′s"Detergents and Emulsifiers Annual"， MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley和Wood，"Encyclopedia of  Surface active Agents"，Chem.Publ.Co.Inc，N.Y.1964；[界面活性氧化乙烯加合物]， Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler， "Chemische Technologie"[化工技术]，第7卷，C.Hauser-Verlag，Munich， 1986年第4版中找到。

根据本发明的再一优选实施方案，本发明配制剂包含：

-基于该组合物的总重量为0.5-13重量%，优选1-8重量%的呈其结晶无 水物形式的嘧啶肟草醚；

-基于该组合物的总重量为20-45重量%，优选28-37重量%的呈其游离酸 形式、呈其铵盐或其取代铵盐或其混合物形式的草甘膦；

-基于该组合物的总重量为25-65重量%，优选30-55重量%的至少一种选 自如下的稀释剂c)：

c1)沸点为至少100°C的烃类溶剂；和

c2)C₈-C₂₆脂肪酸的C₁-C₈烷基酯、C₈-C₂₆脂肪酸的单-和二-C₁-C₄烷基酰 胺；

-基于该组合物的总重量为0-30重量%，优选0-25重量%的至少一种不同 于稀释剂c)且选自具有至少一个氧原子的有机溶剂的稀释剂；

-基于该组合物的总重量为2-25重量%，优选3-20重量%的至少一种包含 聚烷氧基化物结构部分的非离子表面活性剂；和

-基于该组合物的总重量为1-27重量%，优选2-22重量%的至少一种含有 磺酸根或硫酸根基团的阴离子表面活性剂。

本发明组合物还可以包含常用于除草剂的油配制剂中的常规助剂，如 粘度改性添加剂(增稠剂)，抗漂移剂，粘合剂，渗透剂，消泡剂，防腐剂， 无机分散剂，防冻剂，抗氧化剂，着色剂，芳香物质等。添加剂的量基于 该组合物的总重量通常不超过15重量%，尤其是10重量%。

合适的增稠剂是甚至在少量使用时也影响该油悬浮浓缩物的流变性能 的化合物。这些尤其包括所有提高油的粘度的物质，特别是适合植物保护 配制剂的那些。

合适增稠剂的实例是：

g1)天然硅酸盐和改性的天然硅酸盐，如化学改性的硼润土、水辉石、硅 镁土、蒙脱石、绿土或其他硅酸盐矿物，如(Elementis)、 (Engelhard)、(Oil-Dri Corporation)或(Akzo Nobel)，优选

g2)合成硅酸盐或硅酸，尤其是高度分散的硅酸盐和硅酸，选自或系列(Degussa)、系列(Cabot)或Van  Gel系列(RT.Vanderbilt)，

g3)有机增稠剂，例如基于氢化脂肪酸和脂肪酸衍生物的那些，如选自 或系列(Elementis)的增稠剂，以及基于合成聚合物 的增稠剂，例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚酰胺增稠剂，聚氨酯增稠剂， 黄原胶，例如以名称(Rhodia)和S(Kelco Corp.)销 售的产品。

优选的增稠剂是基于天然或合成硅酸盐和硅酸的那些，例如在g1)和 g2)组中提到的物质。

也称为抗结块剂的适合防止a.i.颗粒凝集的无机分散剂为硅石(例如来 自Degussa的22)、矾土、碳酸钙等。就本发明而言，硅石是优 选的无机分散剂。无机分散剂在最终含水浓缩物中的浓度基于该最终含水 浓缩物的总重量通常不超过5重量%且基于该最终悬浮浓缩物的总重量优 选为0.01-5重量%，特别是0.02-3重量%，尤其是0.1-2.5重量%。

合适的防冻剂是选自脲类、二醇和多元醇的那些，如乙二醇和丙二醇。 合适的消泡剂是基于聚硅氧烷的那些。合适的防腐剂、着色剂和香料对熟 练技术人员是已知的，例如由与表面活性剂有关的上述文献以及Watkins， "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers"，第2版，Darland  Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，"Introduction to Clay Colloid  Chemistry"；第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；和C.Marsden，"Solvents  Guide"；第2版，Interscience，N.Y.1963已知。

本发明的油悬浮浓缩物可以通过对油悬浮浓缩物的制备本身已知的方 法制备，例如通过混合组分a)-f)和合适的话其他助剂。因此，例如可以首 先引入组分c)和任选的组分d)，然后加入组分a)、b)、e)、f)、合适的话 残留量的c)和d)以及合适的话其他助剂。合适的话，c)任选与d)一起还可 以在加入剩余组分之前与增稠剂混合。所得油悬浮液随后进行细磨，合适 的话在预备碾磨之后。碾磨和研磨在本文中作为同义词用来指任何合适的 物理磨碎方法，如研磨、粉碎或碾磨。

合适的话可以加热的常规混合装置可以用于制备该类混合物。对于预 备碾磨步骤，例如可以使用高压均化机或基于转子-定子原理操作的磨机， 如Ultraturax均化机，例如来自IKA，或齿状胶体磨，例如来自Puck。 可以用于细磨步骤的设备例如可以是间歇操作珠磨机，例如来自Drais， 或连续操作珠磨机，例如来自Bachofen。取决于所用组分的性能以及工艺 工程和安全状况及经济原因，可以修改该制备方法并且合适的话预研磨步 骤或者细磨步骤可以省去。

借助上述一个或多个碾磨步骤，通常将该悬浮液中所存在的组分a)和 b)的颗粒粒度降至20μm以下，优选10μm以下，尤其是5μm以下(D₉₀值)。

用于制备该配制剂的组分a)-f)以及合适的话其他助剂可以包含在本发 明油悬浮浓缩物中回收的水作为次级组分。因此，本发明油悬浮浓缩物可 以包含少量水，基于该配制剂的总重量通常不超过5重量%，尤其不超过 1重量%。

本发明还涉及本发明的液体悬浮浓缩物配制剂在保护农作物中的用途 以及防止不希望的植物生长的方法，该方法包括以稀释或未稀释形式将该 配制剂施用于植物、其环境和/或种子。

本发明的除草配制剂非常好地在非作物区域防止植物生长，尤其是在 高施用率下。在作物如大豆、棉花、油籽油菜、亚麻、扁豆、稻、糖用甜 菜、向日葵、烟草和禾谷类如玉米或小麦中，它们对于阔叶杂草和禾本科 杂草具有活性且不显著损害农作物。该效果尤其在低施用率下观察到。

取决于所述施用方法，本发明配制剂额外可以用于大量其他农作物中 以除去不希望的植物。合适的作物例如为下列： 洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、 石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜 (Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘 蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、 大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya  illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea  arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜 (Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、 油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、 陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉 (Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus  annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus  lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens  culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、 苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、 芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油 橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆 (Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、Pisum  sativum、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱 桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domestica)、 Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus  communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯 (Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可 可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦 (Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄 (Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外，本发明配制剂还可以用于因包括基因工程方法在内的育种而耐 受除草剂作用的作物。

此外，本发明配制剂还可以用于因包括基因工程方法在内的育种而耐 受昆虫或真菌侵袭的作物。

此外，已经发现本发明配制剂还适合植物部分的脱叶和干燥，为此合 适的是农作物如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉 花。

作为干燥剂，本发明配制剂特别适合干燥农作物如土豆、油籽油菜、 向日葵和大豆的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为 可能。还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄或其他品种的仁果、核 果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而 成为可能。相同的机理，即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产 生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，各 棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

此外，已经发现本发明配制剂还适合控制针叶树，尤其是自然生长的 针叶树苗，特别是控制自然生长的松树苗。

本文所述液体悬浮浓缩物配制剂通常可以用于防治不希望的植物生 长。为此，可以直接施用该配制剂或者优选在用水稀释之后施用该配制剂。 对于最终用户施用的各种目的，优选通过用水，例如自来水稀释本发明的 悬浮浓缩物配制剂而制备所谓的含水喷雾液。该喷雾液也可以包含溶解、 乳化或悬浮形式的其他成分，例如肥料、其他组除草或生长调节活性物质， 其他活性物质如防治动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外 还有用于用于减轻营养和痕量元素缺乏的无机盐，以及非植物毒性油或油 浓缩物。这些成分通常在本发明配制剂的稀释之前、之中或之后加入喷雾 混合物中。

本发明配制剂可以通过出苗前或出苗后方法施用。若嘧啶肟草醚和/ 或草甘膦不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷 雾除草组合物以使它们理想地不接触敏感农作物的叶子，而活性物质到达 生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导， 最后耕作程序)。

取决于防治措施的目的、季节、目标植物和生长阶段，以使得嘧啶肟 草醚的施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)的程度 施用本发明配制剂。

为了拓宽作用谱并获得协同增效作用，本发明的液体悬浮浓缩物配制 剂可以与大量其他组除草或生长调节活性物质的代表混合并与其一起施 用。

合适的混合配对实例为1,2,4-噻二唑类，1,3,4-噻二唑类，酰胺类，氨 基磷酸及其衍生物，氨基三唑类，酰替苯胺类，芳氧基/杂芳氧基链烷酸及 其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-(杂芳酰基/芳酰基)-1,3- 环己烷二酮类，杂芳基芳基酮类，苄基异唑烷酮类，间-CF₃-苯基衍生物， 氨基甲酸酯类，喹啉羧酸及其衍生物，氯代乙酰苯胺类，环己烯酮肟醚衍 生物，二嗪类，二氯丙酸及其衍生物，二氢苯并呋喃类，二氢呋喃-3-酮类， 二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚类，联吡啶类，卤代羧酸及其衍 生物，脲类，3-苯基尿嘧啶类，咪唑类，咪唑啉酮类，N-苯基-3,4,5,6-四氢 邻苯二甲酰亚胺类，二唑类，环氧乙烷类，酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯 氧基丙酸酯，苯基乙酸及其衍生物，2-苯基丙酸及其衍生物，吡唑类，苯 基吡唑类，哒嗪类，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶基醚类，磺酰胺类，磺酰 脲类，三嗪类，三嗪酮类，三唑啉酮类，三唑羧酰胺和尿嘧啶类。

还可以作为与其他配制剂的桶混配对使用本发明的液体悬浮浓缩物配 制剂。因此，本发明配制剂可以与大量不同的农药化合物配制剂混合并一 起施用，后者例如为包括活性成分或助剂如莠去津(atrazine)、草甘膦，草 铵膦(glufosinate)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、2,4-D酯、异氟草 (isoxaflutole)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、麦草畏(dicamba)、甲基磺草酮 (mesotrione)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、胺硝草(pendimethalin)、咪 草烟(imazethapyr)、石蜡油、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化多元醇脂肪酸 酯、乙氧基化烷基芳基磷酸酯、甲基化种子油、乳化剂、硫酸铵或其混合 物的那些。

此外，可能有用的是将本发明配制剂与其他除草剂分开或组合、作为 与其他植物保护剂如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂的混合物联 合施用。

下列实施例用来进一步说明本发明而不限制其范围。

I.分析：

粒度通过使用Malvern Mastersizer 2000系统在23°C下的动态光散射 测定。

粘度类似于DIN EN ISO 255使用Brookfield DV-E粘度计、RV锭子 组的锭子1在50m^-1下测量。此外，动态粘度类似于OECD测试指南114(“液 体粘度”)测定。

II.成分：

表面活性剂N1：聚乙氧基化C₁₀醇(11个EO单元)，ON 110(BASF  SE)；

表面活性剂N2：聚乙氧基化C₁₃醇(3个EO单元)，TO3(BASF  SE)；

表面活性剂N3：聚乙氧基化蓖麻油(31个EO单元)，EM 31(BASF  SE)；

表面活性剂N4：聚乙氧基化蓖麻油(40个EO单元)，EL 400(Clariant)；

表面活性剂N5：聚乙氧基化蓖麻油(40个EO单元)，EL 40(BASF  SE)；

表面活性剂A1：在石脑油中的磺基琥珀酸二辛酯的钠盐(70%(v/v))， OT-A(Cytec)；

表面活性剂A2：在2-乙基己-1-醇中的十二烷基苯磺酸钙(60%(v/v))， EM 1(BASF SE)；

表面活性剂A3：4-(仲-C₁₀-C₁₃烷基)苯磺酸，A-LBS(BASF SE)；

表面活性剂A4：聚乙氧基化三苯乙烯基苯基醚硫酸铵(16个EO单元) 4D 384(Rhodia)；

稀释剂1：饱和C₁₄-C₁₈脂肪酸和单不饱和C₁₆-C₁₈脂肪酸的甲基酯；

稀释剂2：己二酸的二甲基酯；

稀释剂3：主要是沸程为175-209°C的除去萘的C₁₀和C₁₁烷基苯， 150ND(ExxonMobil Chemical)；

稀释剂4：主要是沸程为235-305°C的除去萘的C₁₀和C₁₄烷基萘， 200ND(ExxonMobil Chemical)；

分散剂1：碳酸钠；

助剂1：烃类和表面活性剂的混合物，Atplus 411(ICI)。

III.制备本发明组合物：

通用程序：

对于表3所列每一实施例，将表3所示稀释剂3或4引入接收容器中 并以所示形式加入嘧啶肟草醚无水物和草甘膦。在用混合之 后，借助磨机以约3000min^-1的速度和25-30°C的出口温度碾磨 该悬浮液。然后使用引入表3所给表面活性剂N和A以及 合适的话稀释剂1或2的混合物。合适的话最后在搅拌下加入分散剂1。 在任选的额外碾磨步骤之后将该油悬浮浓缩物再搅拌20分钟。

表3

*以酸形式的草甘膦计算

IV.储存稳定性

储存的配制剂的稳定性基于通过稀释由其得到的乳液/分散体的质量 评价。

首先类似于喷雾液的制备用水稀释根据实施例9新制备的配制剂样品 (2g，在98g水中)。得到没有沉降的稳定白色乳液/分散体。

然后将该配制剂样品分别在20°C、30°C、40°C和50°C下储存6个月， 然后如上所述用水稀释。在20°C下储存2小时之后检测所得乳液/分散体 的物理性能。在所有情况下没有观察到分层/沉降或者仅观察到微小分层/ 沉降，占嘧啶肟草醚总重量的2%以下。

通过使用HPLC测定完整嘧啶肟草醚无水物在样品中的剩余比例而 评价化学稳定性。结果表明活性物并未显著分解。

总之，实施例9的配制剂在低至中等温度下的总体稳定性良好。

V.本发明配制剂的除草活性

本发明油悬浮浓缩物配制剂对不希望植物的生长的影响通过下列出苗 后温室试验证实。为了对比的目的，使用也含有嘧啶肟草醚和草甘膦的常 规配制剂进行类似试验。

1.与常规嘧啶肟草醚/草甘膦配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在 此时用分别由实施例9的配制剂或草甘膦浓缩物(Roundup SL， 360g/L(Monsanto))和含有嘧啶肟草醚的可湿性颗粒(Heat 70WG(BASF) 或Treevix WG(BASF)，各自含有70重量%嘧啶肟草醚)的混合物制备的喷 雾液平行处理它们。在两种情况下通过用水稀释至嘧啶肟草醚和草甘膦的 常规水平而制备喷雾液。使用细分配喷嘴喷雾测试植株至达到表4所给嘧啶 肟草醚和草甘膦的施用率的程度。

测试期为34天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的 响应。

使用与未处理对照植株相比为0-100%的评分对化学组合物引起的损 害进行评价。这里0表示没有损害，而100表示植株完全受损。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

 学名  代码   通用名  陆地棉(Gossypium hirsutum)  GOSHI   棉花  荠菜(Capsella bursa-pastoris)  CAPBP   荠菜  扁蓄(Polygonum aviculare)  POLAV   扁蓄草  野荞麦(Polygonum convolvus)  POLCO   金荞麦  宝盖草(Lamium amplexicaule)  LAMPU   灯龙草  繁缕(Stellaria media)  STEME   繁缕  鬼针草(Bidens pilosa)  BIDPI   鬼针草  藜(Chenopodium album)  CHEAL   藜  丝路蓟(Cirsium arvense)  CIRAR   田蓟

表4涉及在处理7、21和34天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚和草甘膦的 组合除草活性。

表4：由实施例9的配制剂和常规配制剂制备的喷雾液的出苗后施用

2.在额外助剂存在下与常规嘧啶肟草醚/草甘膦配制剂的对比

取决于植物习性首先使下列测试植株生长至3-20cm的高度。然后仅在 此时用分别由实施例9的配制剂或草甘膦浓缩物(Roundup SL， 360g/L(Monsanto))和含有嘧啶肟草醚的可湿性颗粒(Heat 70WG(BASF) 或Treevix WG(BASF)，各自含有70重量%嘧啶肟草醚)的混合物制备的喷 雾液平行处理它们。在两种情况下通过首先用水稀释至嘧啶肟草醚和草甘 膦的常规水平并随后以获得2L/ha施用率的量加入助剂Atplus 411(ICI，烃 类和表面活性剂的混合物)而制备喷雾液。使用细分配喷嘴用这些喷雾液喷 雾测试植株至达到表5所给嘧啶肟草醚和草甘膦的施用率的程度。

测试期为40天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的 响应。

使用与未处理对照植株相比为0-100%的评分对化学组合物引起的损 害进行评价。这里0表示没有损害，而100表示植株完全受损。

在温室试验中使用的植物属于下列品种：

  学名  代码   通用名   反枝苋(Amaranthus retroflexus)  AMARE   马齿苋   藜(Chenopodium album)  CHEAL   藜   稗草(Echinochloa crus-galli)  ECHCG   稗

表5涉及在处理7、21和40天后(DAT)评价的嘧啶肟草醚和草甘膦的 组合除草活性。

表5：由实施例9的配制剂和常规配制剂制备的包含助剂1的喷雾液的出 苗后施用

由表4和5可见，本发明配制剂与具有相同水平嘧啶肟草醚和草甘膦 的常规配制剂相比对各种目标杂草显示出明显优异的除草活性。