公开/公告号CN102744095A
专利类型发明专利
公开/公告日2012-10-24
原文格式PDF
申请/专利权人 淮阴工学院;
申请/专利号CN201210238273.0
申请日2012-07-11
分类号B01J29/14(20060101);B01J29/80(20060101);B01J29/76(20060101);B01D53/86(20060101);B01D53/56(20060101);
代理机构32110 淮安市科翔专利商标事务所;
代理人韩晓斌
地址 223001 江苏省淮安市清河区北京北路89号
入库时间 2023-12-18 07:02:10
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2022-06-24
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):B01J29/14 专利号:ZL2012102382730 申请日:20120711 授权公告日:20140709
专利权的终止
2018-10-30
专利权的转移 IPC(主分类):B01J29/14 登记生效日:20181011 变更前: 变更后: 申请日:20120711
专利申请权、专利权的转移
2014-07-09
授权
授权
2012-12-19
实质审查的生效 IPC(主分类):B01J29/14 申请日:20120711
实质审查的生效
2012-10-24
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种以沸石-活性炭-凹土复合材料为载体的烟气脱硝催化剂的制备方法,具体地说是一种以稻壳为原料制备沸石-活性炭,随后添加凹土和金属盐制备沸石-活性炭-凹土复合材料为载体的烟气脱硝催化剂的方法。
背景技术
氮氧化物(NOx)是大气主要污染物之一,对人类健康和环境会造成严重的危害,其主要来源于汽车尾气和煤的燃烧,因此烟气脱硝是控制NOx污染的重要途径。目前的脱硝方法中以NH3为还原剂的选择性还原(SCR)脱硝法最为有效,也最为经济,在该方法中,关键的核心技术是选择合适的催化剂。现有商业应用的SCR催化剂以TiO2为载体,负载V2O5活性组分和WO3助剂制备(ZL200910030398.2、CN102274723A),存在价格贵、反应烟气温度较高的缺点。因此,为降低成本,许多廉价载体如堇青石(ZL 200710062007.6)、活性炭(ZL03145680.4)、高岭土( ZLCN102389791A)、膨润土(ZL200610028191.8)和粉煤灰(ZL200310100420.9)等被用来负载Fe、Cu、V和Cr等金属氧化物制备脱硝催化剂。
凹凸棒石黏土(以下简称凹土)也可以用来做为载体负载金属氧化物制备脱硝催化剂,如直接负载(ZL200910145015.6)或者与粉煤灰复合(CN102000564A)负载MnOx,负载TiO2和活性组分(CN101862648A)。这些脱硝催化剂中,由于凹土粘性较大且比表面积有限,对气体吸附和通透还有待提高。
发明内容
本发明的目的是:提供一种沸石-活性炭-凹土复合载体烟气脱硝催化剂的制备方法,以稻壳为原料,通过炭化、添加碱和铝源制备沸石-活性炭,随后添加凹土和金属盐,氮气下煅烧制备SCR脱硝催化剂,制备工艺简单,生产成本低。
本发明的技术解决方案是该制备方法包括以下步骤:首先,稻壳采用粉碎机粉碎后在保护气氛炉中氮气保护下高温炭化;然后,添加碱液和铝源溶液,水热晶化、水洗、烘干得沸石-活性炭;最后,沸石-活性炭分散到水中,加入凹土,搅拌,过滤、挤条、烘干、煅烧,等体积浸渍金属盐,在氮气下高温煅烧得SCR脱硝催化剂。
本发明的烟气脱硝催化剂的制备方法包括以下具体步骤:
步骤1、稻壳采用粉碎机粉碎,置于保护气氛炉中,通入氮气,以5℃/min升温到600~800℃,保温1~3h,冷却至室温,得稻壳活性炭;
步骤2、按照固液质量体积比1:4,将稻壳活性炭加入到200g/L NaOH溶液中,搅拌30min,随后添加碱液等体积的40~128g/LNaAlO2溶液,搅拌30min,转移到带聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,于80~90℃晶化5~10h,取出反应釜,冷却到室温,抽滤、水洗,得沸石-活性炭;
步骤3、按照固液质量体积比1:20,将沸石-活性炭转移到水中,随后加入质量为沸石-活性炭2~4倍的凹土,搅拌5~10h,抽滤,挤条机挤条,110℃烘干,250℃煅烧3h,接着加入固液质量体积比为1:1的硝酸铜乙酸溶液,混合物于40℃烘干,再转移到保护气氛炉中在氮气保护下500℃炭化2h,得沸石-活性炭-凹土复合载体脱硝催化剂;其中,硝酸铜质量为固体载体的15~36%,乙酸含量为10%,其余为水。
本发明的脱硝催化剂应用方法如下:将0.5g脱硝催化剂加入到固定床反应器中,入口气体组成为1000×10?6 NO,1200×10?6 NH3,10% O2及平衡气N2,总流速为200 mL/min,对应的空速为8000 L/(kg·h),反应温度为220~280℃。烟气分析仪在线监测出口NO浓度,NO测试前用磷酸洗脱残留NH3,脱硝率为83~92%。
本发明与现有技术相比,采用廉价凹土和稻壳为原料制备载体,成本较低,凹土同时为粘结剂和催化剂的载体;稻壳制备的沸石-活性炭具有较大的比表面积,也是脱硝催化剂的载体,加入凹土中,有助于改善凹土的透气性,提高催化剂对气体的吸附和脱硝率。
具体实施方式
下面结合具体的实施例,进一步详细地描述本发明;应理解,这些实施例只是为了举例说明本发明的技术解决方案,而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1:
20g稻壳经粉碎机粉碎后,置于保护气氛炉中,在氮气下煅烧,600℃保温3h,冷却,得到稻壳活性炭;称取5g稻壳活性炭,加入到20mL200g/LNaOH溶液中,搅拌30min,然后加入20mL40g/LNaAlO2溶液,搅拌30min,转移到聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,于80℃晶化10h,冷却,抽滤,水洗,得X型沸石-活性炭;最后,将5gX型沸石-活性炭转移到100mL水中,加入20g凹土,搅拌10h,抽滤,用挤条机挤条,于110℃烘干,250℃煅烧3h,加入25mL 硝酸铜乙酸溶液,混合物于40℃烘干,在保护气氛炉中氮气保护下500℃煅烧2h,得CuO-X型沸石-活性炭-凹土脱硝催化剂;其中,硝酸铜为3.80g,乙酸为2.5mL。在220℃下进行脱硝反应,脱硝率为83%。
实施例2:
20g稻壳经粉碎机粉碎后,置于保护气氛炉中,在氮气下煅烧,700℃保温2h,冷却,得到稻壳活性炭;称取5g稻壳活性炭,加入到20mL200g/LNaOH溶液中,搅拌30min,然后加入20mL70g/LNaAlO2溶液,搅拌30min,转移到聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,于85℃晶化8h,冷却,抽滤,水洗,制备A+X型沸石-活性炭;最后,将5gA+X型沸石-活性炭转移到100mL水中,加入15g凹土,搅拌8h,抽滤,用挤条机挤条,于110℃烘干,250℃煅烧3h,加入20mL 硝酸铜乙酸溶液,混合物于40℃烘干,在保护气氛炉中氮气保护下500℃煅烧2h,得CuO-A+X型沸石-活性炭-凹土脱硝催化剂;其中,硝酸铜为4.86g,乙酸为2 mL。250℃下进行脱硝反应,脱硝率为87 %。
实施例3:
20g稻壳经粉碎机粉碎后,置于保护气氛炉中,在氮气下煅烧,800℃保温1h,冷却,得到稻壳活性炭;称取5g稻壳活性炭,加入到20mL200g/LNaOH溶液中,搅拌30min,然后加入20mL128g/LNaAlO2溶液,搅拌30min,转移到聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中,于90℃晶化5h,冷却,抽滤,水洗,制备A型沸石-活性炭;最后,将5gA型沸石-活性炭转移到100mL水中,加入10g凹土,搅拌5h,抽滤,用挤条机挤条,于110℃烘干,250℃煅烧3h,加入15mL 硝酸铜乙酸溶液,混合物于40℃烘干,在保护气氛炉中氮气保护下500℃煅烧2h,得CuO-A型沸石-活性炭-凹土脱硝催化剂;其中,硝酸铜为5.46g,乙酸为1.5mL。在280℃进行脱硝反应,脱硝率为92%。
机译: 回收废烟气脱硝催化剂的方法和确定废烟气脱硝催化剂的洗涤时间的方法
机译: 烟气脱硝催化剂的生产和烟气脱硝催化剂
机译: 一种用于水和环境净化的高功能混凝土的制造方法,能够使用天然沸石,合成沸石,钙型人工沸石和活性炭有效地净化水和环境