包含与丙烯酸类聚合物氢键结合的官能化聚异丁烯的压敏粘合剂

摘要

本发明描述了一种压敏粘合剂组合物，所述组合物包含具有第一官能团的聚异丁烯聚合物和具有第二官能团的丙烯酸类聚合物，所述第二官能团存在于所述丙烯酸类聚合物主链中。所述第一官能团和所述第二官能团形成氢键。在一些实施例中，所述粘合剂组合物还包含共价地交联存在于所述丙烯酸类聚合物的所述聚合物主链中的一个或多个所述第二官能团的交联剂。本发明还描述了粘合剂制品如胶带、粘结性粘合的方法以及制备压敏粘合剂的方法。

说明书

背景技术

压敏粘合剂(PSA)是一类重要的材料。

近年来，汽车、器具和电子器件市场中对塑料、硫化橡胶和热塑性硫化橡胶(“TPV”)的使用显著增加。一般来讲，这些材料将硫化橡胶的有利特性与热塑性材料的易加工性结合在一起。然而，粘合到这些和其他低表面能基底上通常需要在与压敏粘合剂（“PSA”）粘合之前对基底表面涂底漆。涂底漆工艺昂贵而又费力，还可能存在环境污染问题。

因此，行业内要找到其可表现出对多种基底（如低表面能基底）具有良好粘附力的优点的新型压敏粘合剂。

发明内容

在一个实施例中，描述了一种压敏粘合剂组合物，该组合物包含具有第一官能团的聚异丁烯聚合物和具有第二官能团的丙烯酸类聚合物，所述第二官能团存在于丙烯酸类聚合物主链中。该第一官能团和第二官能团形成氢键。在一些实施例中，粘合剂组合物还包含共价地交联存在于丙烯酸类聚合物的聚合物主链中的一个或多个第二官能团的交联剂。

在另一个实施例中，描述了压敏粘合剂涂覆制品，例如胶带。该制品包括基底和本文所述的施加在基底的至少一个表面上的压敏粘合剂。

在另一个实施例中，描述了一种粘合方法，其包括：提供基底；将粘合剂施加在基底表面上；以及使压敏粘合剂与另一基底接触。

在另一个实施例中，描述了一种制备压敏粘合剂的方法。该方法包括：混合具有第一官能团的聚异丁烯聚合物；和具有存在于聚合物主链中的第二官能团的丙烯酸类聚合物；其中该第一官能团和第二官能团形成氢键。

具体实施方式

如本领域中所用，术语“压敏粘合剂”是指具有如下性质的粘合剂组合物：(1)有力且持久的粘着性，(2)不超过指压进行粘合，(3)足够的固定在粘附体上的能力，和(4)足够的内聚强度以从粘附体干净地移除。

本文所述的压敏粘合剂组合物包含至少一种具有第一官能团的聚异丁烯(PIB)聚合物，其在本文中也称为“官能化聚异丁烯”。第一官能团通常为端基。第一官能团可形成与丙烯酸类聚合物的主链（如主链的侧羧酸基团）或附接至丙烯酸类聚合物（如其主链）的官能团连接的氢键。

在一些实施例中，官能化聚异丁烯聚合物为异丁烯的官能化均聚物。在其他实施例中，官能化聚异丁烯聚合物可为共聚物，该共聚物包含异丁烯重复单元和少量的衍生自另一单体（例如苯乙烯、异戊二烯、丁烯或丁二烯）的单元。这些共聚物通常由单体混合物制备，所述单体混合物包含基于单体混合物中的单体重量计至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%、至少90重量%、或至少95重量%的异丁烯。通常，至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少85重量%或至少90重量%的聚异丁烯共聚物由异丁烯重复单元形成。示例性的共聚物包括与异戊二烯共聚的异丁烯。

官能化聚异丁烯通常为具有较低至中等数均(M_n)分子量的液态聚合物。M_n通常为至少500克/摩尔、750克/摩尔或约1,000克/摩尔。在一些实施例中，官能化聚异丁烯的M_n不大于25,000克/摩尔，或10,000克/摩尔，或5,000克/摩尔。

根据差示扫描量热法(DSC)测定，官能化聚异丁烯的玻璃化转变温度通常不大于约-30℃或更低，不大于约-50℃，或不大于约-70℃。

官能化聚异丁烯的官能团可为与丙烯酸类聚合物的主链（如主链的侧羧酸基团）或附接至丙烯酸类聚合物（如其主链）的官能团形成氢键的任何官能团。聚异丁烯的官能团与丙烯酸类聚合物之间的主键为氢键。因此，此类官能团不形成共价键。氢键为存在于极性化合物的吸引力或桥键，在该极性化合物中，一个分子或官能团的氢原子被吸引至另一分子或官能团的未共享电子。氢原子为一个极性分子或官能团的正电端（又称为氢键供体）并与另一分子或官能团（又称为氢键受体）的负电端形成键。具有非极性共价键的官能团不形成氢键。

常见的氢键供体包括羧酸、膦酸、磷酸酯、磺酸、亚磺酸、醇和酚。

常见的氢键受体包括含氮基团（例如胺、酰胺、亚胺、酰亚胺、腈和脲）以及芳族氮基官能团（例如吡啶、咪唑等）。其他氢键受体包括羧化物基团（羧酸、羧酸酯）、膦酸酯、亚砜、砜和氨基甲酸酯。

在一个实施例中，丙烯酸类聚合物具有羧酸官能团，并且官能化PIB具有与丙烯酸类聚合物的羧酸基团或附接至丙烯酸类聚合物（如其主链）的官能团氢键结合的官能（如末端）基团。

在此实施例中，官能化PIB的官能团不为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，或任何其他经由自由基聚合与（甲基）丙烯酸酯基团共价结合的官能团。此方法可为优选的，因为其可利用具有含氮端基（例如胺或酰亚胺）的市售的官能化PIB。

各种官能化PIB材料可商购获得。例如，(M_n)为约1,000克/摩尔且摩尔质量分布(M_w/M_n=1.6)的聚异丁烯胺可以商品名“PIBA03”从BASF Corporation(Florham Park,NJ)商购获得。另外，聚异丁烯琥珀酰亚胺可以商品名“PIBSI”从BASF商购获得。具有约1,000克/摩尔的(M_n)酸酐封端的聚异丁烯可以商品名“GlissopalSA”从BASF商购获得。

市售的官能化PIB材料适于形成氢键，其中羧酸基团为质子供体（即H键供体）并且含氮基团（即胺或酰亚胺）为质子受体（即H键受体）。

然而，应理解官能团可颠倒。例如，官能化PIB可具有（如末端）羧酸基团，前提条件是丙烯酸类聚合物的羧酸基团经预先反应以将这些基团转化成之后又与PIB的羧酸基团形成氢键的官能团。

例如，聚异丁烯胺（如PIBA03）可与酸酐（例如琥珀酸酐或戊二酸酐）反应得到羧酸官能化PIB材料。羧酸官能化PIB还可这样制备：通过酸酐封端的聚异丁烯（如Glissopal SA）与醇（例如1-辛醇）反应，得到以酯基和羧酸封端的PIB链。

可通过至少一种氨基共聚单体与（甲基）丙烯酸烷基酯单体共聚来制备胺官能化丙烯酸类聚合物。合适的氨基共聚单体为烯属不饱和可聚合化合物，其包含至少一个伯氨基或仲氨基，例如氨基甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯或间-异丙烯基-α,α-二甲基苄胺。还可通过酸聚合物与氮丙啶（如吖丙啶）反应以及其他已知用于向聚合物添加胺官能团的技术获得氨基。

已知各种氨基共聚单体，包括例如N,N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)；N,N-二乙氨基丙基甲基丙烯酰胺(DEAPMAm)；丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEA)；丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯(DEAEA)；丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯(DMAPA)；丙烯酸N,N-二乙氨基丙酯(DEAPA)；甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)；甲基丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯(DEAEMA)；N,N-二甲氨基乙基丙烯酰胺(DMAEAm)；N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMAm)；N,N-二乙氨基乙基丙烯酰胺(DEAEAm)；N,N-二乙氨基乙基甲基丙烯酰胺(DEAEMAm)；N,N-二甲氨基乙基乙烯基醚(DMAEVE)；N,N-二乙氨基乙基乙烯基醚(DEAEVE)；以及它们的混合物。其他可用的碱性单体包括乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、叔氨基官能化苯乙烯（例如4-(N,N-二甲氨基)-苯乙烯（DMAS）、4-(N,N-二乙氨基)-苯乙烯(DEAS)）以及它们的混合物。

其他官能化聚异丁烯可通过本领域中已知的各种方法制备。例如，还可通过使酸酐封端的聚异丁烯（如Glissopal SA）与氨基醇或二醇反应，或通过使聚异丁烯胺（如PIBA03）与2-氯乙醇或环氧化物反应来合成羟基官能化PIB。可通过使含氨基或含羟基吡啶化合物与聚异丁烯（如琥珀酸）酸酐（如SA)反应来合成吡啶官能化PIB基材料。或者，聚异丁烯胺（如PIBA03）可与3-(氯甲基)吡啶反应得到吡啶基取代的PIB衍生物。可通过使聚异丁烯胺（如PIBA03）与异氰酸酯亲电体反应得到氨基甲酸酯官能化PIB。

官能化PIB材料内的官能团的存在和浓度可通过质子核磁共振来确定。通常，官能化PIB材料包含至少3摩尔%官能团。官能团的浓度通常不大于10摩尔%。压敏粘合剂组合物中的官能化PIB材料的量可以根据粘合剂组合物的所需最终用途而变化。然而，官能化PIB材料的浓度通常为至少2重量%、或5重量%或10重量%，以提高与低表面能基底（如由聚烯烃制备的那些）的粘附力。官能化PIB材料的浓度可达到40重量%、或50重量%或60重量%。特别是当压敏粘合剂组合物还旨在与较高表面能基底一起使用时，官能化PIB材料的浓度通常为40重量%至60重量%（当使用具有较低分子量（如M_n小于10,000克/摩尔）的官能化PIB材料时）。

本文所述的压敏粘合剂组合物还包含至少一种丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物通常包含至少一种（甲基）丙烯酸烷基酯与至少一种共聚单体的反应产物，所述共聚单体最通常为羧酸，其提供沿丙烯酸类聚合物主链的官能团。在一些实施例中，粘合剂组合物的丙烯酸类共聚物包含至少约70重量%、在一些实施例中至少约80重量%、至少约90重量%、至少约95重量%或甚至约98重量%的至少一种（甲基）丙烯酸烷基酯。

在一些实施例中，（甲基）丙烯酸烷基酯包含4至20个碳原子，例如4至8个碳原子。示例性（甲基）丙烯酸烷基酯包括丙烯酸异辛酯(IOA)、丙烯酸2-辛酯(2-OA)、2-乙基己基丙烯酸酯(2-EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异冰片酯(IBA)以及它们的组合。在一些实施例中，用于PSA中的丙烯酸类共聚物包含此类（甲基）丙烯酸烷基酯中的至少两种，如丙烯酸异辛酯和丙烯酸异冰片酯。

在一些实施例中，粘合剂组合物的丙烯酸类共聚物包含不大于10份的共聚单体，例如羧酸。因此，共聚单体通常提供了补充聚异丁烯官能度的官能团，共聚单体的浓度通常为至少0.5重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%或5重量%。示例性共聚单体包括羧酸，例如丙烯酸或甲基丙烯酸。

在一些实施例中，5重量%至10重量%或15重量%的共聚单体（如（甲基）丙烯酸）浓度提供了提高的内聚强度，如剪切力值所证明的。

压敏粘合剂组合物中丙烯酸类聚合物的量可根据粘合剂组合物的所需最终用途而变化。然而，丙烯酸类聚合物的浓度通常为至少20重量%或25重量%。丙烯酸类聚合物的浓度可达到50重量%或60重量%。尤其是当压敏粘合剂组合物还旨在与低表面能基底和较高表面能基底一起使用时，丙烯酸类聚合物的浓度通常在40重量%至60重量%的范围内（当使用具有较低分子量（如M_n小于10,000克/摩尔）的官能化PIB材料时）。

在一些实施例中，（甲基）丙烯酸烷基酯单体和官能化共聚单体预聚成丙烯酸类聚合物，然后与官能化PIB混合。

在其他实施例中，（甲基）丙烯酸烷基酯单体和官能化共聚单体与官能化PIB混合，然后将这些单体聚合。（甲基）丙烯酸烷基酯单体和官能化PIB可通过使用热引发剂或光引发剂聚合。热引发剂通常为过氧化物、氢过氧化物或偶氮化合物。或者，通过用α裂解型光引发剂（包括但不限于安息香或安息香烷基醚），使用紫外线辐射来聚合（甲基）丙烯酸烷基酯单体。由于官能化PIB缺少与（甲基）丙烯酸烷基酯单体和官能化单体共价共聚合的官能团，所以任一种制备方法均得到包含官能化聚异丁烯聚合物和丙烯酸类聚合物的共混物的组合物，其中聚异丁烯聚合物与沿丙烯酸类聚合物主链的官能团氢键结合。

官能化PIB和丙烯酸类聚合物的反应产物可表示如下，其中Z表示互补官能团之间的氢键：

在一些实施例中，粘合剂可仅包含与丙烯酸类聚合物氢键结合的官能化PIB，而不包含交联剂或任何其他可选组分。

在其他实施例中，本发明的粘合剂可以通过交联提高它们的机械性能。在许多实施例中，优选化学交联来提高压敏粘合剂的内聚强度（如静态剪切力所示）。例如，粘合剂可包含化学交联剂，其适于使丙烯酸类聚合物的（如羧酸）官能团彼此交联。合适的交联剂是本领域已知的，例如氮丙啶或双氮丙啶交联剂。一种合适的双氮丙啶交联剂根据2009年3月9日提交的美国临时申请No.61/158,485（PeiwangZhu等人，AZIRIDINE CROS SLINKING AGENTS FOR ACRYLICADHESIVES（用于丙烯酸类粘合剂的氮丙啶交联剂））中的描述进行制备。

当压敏粘合剂（如前体）另外包含化学交联剂时，官能化PIB与丙烯酸类聚合物的反应产物可表示如下：

当存在时，压敏粘合剂组合物中化学交联剂的浓度通常为至少0.025重量%且不大于2重量%。

在一些实施例中，粘合剂还包含至少一种非官能化（如PIB）合成橡胶材料。非官能化（如PIB）合成橡胶材料通常具有显著高于官能化（如PIB）聚异丁烯材料的分子量。在一些实施例中，非官能化（如PIB）合成橡胶材料的重均分子量(M_w)为至少75,000克/摩尔、至少100,000克/摩尔、例如，至少250,000克/摩尔、至少500,000克/摩尔或甚至至少1,000,000克/摩尔。重均分子量通常不大于4,000,000克/摩尔。

非官能化（如PIB）合成橡胶材料可为均聚物、共聚物或它们的混合物。共聚物可为无规共聚物或嵌段共聚物。嵌段共聚物可在聚合物材料的主链、侧链或主链和侧链两者中含有聚异丁烯部分。通常通过在存在诸如氯化铝、三氯化硼（四氯化钛作为助催化剂）或三氟化硼的路易斯酸催化剂的情况下单独地聚合异丁烯或聚合异丁烯外加其他烯键式不饱和单体来制备聚异丁烯材料。

非官能化聚异丁烯材料可从若干制造商商购获得。均聚物可（例如）以商品名OPPANOL（例如，OPPANOL B10、B15、B30、B50、B100、B150和B200）从BASF Corp.(Florham Park,NJ)商购获得。这些聚合物的重均分子量(M_w)通常在约40,000克/摩尔至4,000,000克/摩尔的范围内。另一些示例性的均聚物可以宽泛的分子量范围商购自United Chemical Products(UCP)(St.Petersburg,Russia)。例如，以商品名SDG商购自UCP的均聚物的粘均分子量(M_v)在约35,000克/摩尔至65,000克/摩尔的范围内。以商品名EFROLEN商购自UCP的均聚物的粘均分子量在约480,000克/摩尔至约4,000,000克/摩尔的范围内。以商品名JHY商购自UCP的均聚物的粘均分子量(M_v)在约3000克/摩尔至约55,000克/摩尔的范围内。这些均聚物通常不具有反应性双键。应意识到非官能化（如PIB）合成橡胶可具有极小浓度的反应性双键或为其聚合残基的其他官能团。此类反应性双键或其他官能团的浓度通常小于5摩尔%、4摩尔%、3摩尔%或2摩尔%。此类烯属不饱和基团通常为非极性的，并因此不是形成氢键的合适官能团。

当存在时，压敏粘合剂组合物中的非官能化（如PIB）合成橡胶材料的浓度通常为至少5重量%、10重量%或20重量%且不大于50重量%或60重量%。

在一些实施例中，粘合剂可包含与丙烯酸类聚合物氢键结合的官能化（如PIB）聚异丁烯、任选的交联剂、以及非官能化低分子量聚异丁烯材料。在一些实施例中，粘合剂组合物还包含高分子量非官能化（如PIB）合成橡胶以及非官能化低分子量聚异丁烯材料两者。低分子量（如PIB）合成橡胶材料在室温下为液体，并且可与多种弹性体材料一起充当增塑剂。一般来讲，此类聚异丁烯材料的数均分子量不大于10,000克/摩尔，例如，不大于5,000克/摩尔，或甚至不大于2,000克/摩尔。数均分子量通常为至少约500克/摩尔或1000克/摩尔。重均分子量与数均分子量的比率通常在约1.6至2.0的范围内。

示例性的低分子量聚异丁烯均聚物可以商品名GLISSOPAL（例如，GLISSOPAL 1000、1300和2300）从BASF Corp.(Florham Park,NJ)商购获得。这些聚异丁烯材料通常具有末端双键并被视为反应性聚异丁烯材料。

当存在时，压敏粘合剂中的非官能化低分子量聚异丁烯（如PIB）材料的浓度通常为至少5重量%、10重量%或20重量%且不大于30重量%。

在一些实施例中，粘合剂可包含与丙烯酸类聚合物氢键结合的官能化（如PIB）聚异丁烯、任选的交联剂、任选的高分子量和/或低分子量非官能化（如PIB）聚异丁烯材料，而不包含任何增粘剂或增塑剂。在其他实施例中，粘合剂包含至少一种增粘剂、增塑剂或它们的混合物。

增粘剂可具有任何合适的软化温度或软化点。软化温度通常小于200℃、小于180℃、小于160℃、小于150℃、小于125℃或小于120℃。然而，在趋于发热的应用中，通常选择软化点为至少75℃的增粘剂。当粘合剂组合物经受例如来自电子器件或元件的热量时，此类软化点有助于将增粘剂与粘合剂组合物其余部分的分离降至最低。软化温度通常选择为至少80℃、至少85℃、至少90℃或至少95℃。然而，在不发热的应用中，增粘剂可具有小于75℃的软化点。

示例性增粘剂包括烃类树脂和氢化烃类树脂，如氢化脂环族树脂、氢化芳香族树脂或者它们的组合。合适的增粘剂可以商购获得，包括（例如）以商品名ARKON（如ARKON P或ARKON M）得自ArakawaChemical Industries Co.,Ltd.(Osaka,Japan)的那些；以商品名ESCOREZ（如ESCOREZ 1315、1310LC、1304、5300、5320、5340、5380、5400、5415、5600、5615、5637和5690）得自Exxon Mobil Corporation(Houston,TX)的那些；以及以商品名REGALREZ（如REGALREZ 1085、1094、1126、1139、3102和6108）得自Eastman Chemical(Kingsport,TN)的那些。

增粘剂的浓度可根据预期粘合剂组成而变化。在一些实施例中，增粘剂的量为至少10重量%或20重量%。增粘剂的最大量通常为不大于40重量%、50重量%或60重量%。

其他任选的添加剂可包括（例如）引发剂、紫外吸收剂（例如苯并三唑、噁唑酸酰胺、二苯甲酮或它们的衍生物）、紫外稳定剂（例如受阻胺或其衍生物、咪唑或其衍生物、磷基稳定剂和硫酯基稳定剂）、抗氧化剂（例如受阻酚化合物、磷酸酯或它们的衍生物）。示例性的抗氧化剂包括得自Ciba Specialty Chemicals Incorporated(Tarrytown,NY)的那些。

本发明的粘合剂可以与基底结合以形成多种典型的粘合剂制品，如单面和双面涂布胶带以及层合粘合剂。一般来讲，层合粘合剂可以包括自由的粘合剂膜或嵌入载体（如织造或非织造稀松布）中的粘合剂膜。可以通过将粘合剂施加（如涂布、浇铸或挤出）到隔离衬片上，然后干燥和/或固化粘合剂来形成此类产品。

也可以将本发明的粘合剂施加到基底的一面或两面上，以形成单面或双面涂布胶带。可以使用任何已知的基底，包括具有纸材、聚合物膜和金属（如金属箔）中的一者或多者的单层和多层基底。在一些实施例中，基底的一个或多个层可以是泡沫。在一些实施例中，单或双粘合剂层可以直接粘结到基底上。在一些实施例中，单或双粘合剂层可以间接粘结到基底上。例如，在一些实施例中，可以将一个或多个中间层（如底漆层）置于基底与粘合剂层之间。

粘合剂可用于粘合多种金属和聚合物材料。金属的表面能通常为至少约500达因/厘米。例如，据报道不锈钢的表面能为约700-1100达因/厘米。无机氧化物通常具有低于金属的表面能。例如，据报道玻璃的表面能为约250-500达因/厘米。粘合剂特别可用于粘合多种聚合物材料。诸如塑料的聚合物材料的表面能通常小于100达因/厘米、75达因/厘米或50达因/厘米。例如，据报道聚酯的表面能为43达因/厘米；聚碳酸酯的表面能为42达因/厘米；聚氯乙烯的表面能为39达因/厘米；以及丙烯酸类树脂的表面能为38达因/厘米。具有甚至更低表面能的材料的表面能小于37达因/厘米。这些包括例如据报道表面能为31达因/厘米的聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、乙缩醛、乙烯-醋酸乙烯酯和聚乙烯。

根据预期的最终用途，压敏粘合剂可表现出各种剥离和剪切特性。

在一些实施例中，对于可临时移除的或低温PSA，对玻璃、不锈钢、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)或EPDM的90度剥离为至少5盎司/英寸(5N/dm)。对于遮蔽胶带，对玻璃、不锈钢、HDPE、PP或EPDM的90度剥离通常为15-20盎司/英寸(16-22N/dm)。在其他实施例中，对玻璃、不锈钢、HDPE或PP的90度剥离为至少50、60、70、80或90盎司/英寸（55、66、77、88或99N/dm）。在至少一些实施例中，室温(23℃)时的剪切为至少300分钟、500分钟或800分钟。在一些有利的实施例中，粘合剂表现出对高表面能基底和低表面能基底两者的良好粘附力。在此类实施例中，对玻璃或不锈钢的90度剥离为至少50、60、70、80或90盎司/英寸（55、66、77、88或99N/dm），并且对PP的90度剥离为至少30、40、50或60盎司/英寸。另外，对EPDM的90度剥离通常为至少30、40或50盎司/英寸；而对HDPP的90度剥离为至少30、40或50盎司/英寸。在一些有利的实施例中，室温(23℃)或70℃时的剪切为至少2,000分钟；4,000分钟；8,000分钟；或10,000分钟。

以下非限制性实例进一步描述本发明的示例性粘合剂和粘合剂制品，以及制备此类粘合剂和粘合剂制品的示例性方法。所有百分比均按重量计，除非另外指明。

测试方法：

90°角剥离粘附强度测试。如ASTM国际标准D3330中的方法F所述，用1.3cm×20cm（1/2英寸×8英寸）试件和IMASS SP-200滑动/剥离试验机（得自IMASS,Inc.(Accord,MA)）以305mm/min（12英寸/分钟）的剥离速率进行90°角剥离粘附强度评价。通过用2.0kg（4.5磅）的橡胶辊在胶带上滚动4次将样品粘附到测试面板上。测试面板包括：

将测试面板用1∶1异丙醇/水混合物清洗并在使用之前充分干燥。除非另外指明，否则都在测试面板上在受控环境的室内达到15分钟的放置时间后进行剥离测试。基于2个试样，从面板上移除胶带所需的平均剥离粘附力以盎司测量，并以盎司/英寸表示。

23℃/50%相对湿度下的静态剪切强度：如ASTM国际标准D3654中的工序A所述，用1.3cm×2.5cm（1/2英寸×1英寸）试件和1000g负载进行静态剪切强度的评价。测试面板为不锈钢(“SS”)。失效时间以分钟记录。如果10,000分钟后没有观察到失效，停止测试并记录>10,000分钟的数值。

70℃下的静态剪切强度：如ASTM国际标准D3654中的工序A所述，用1.3cm×2.5cm（1/2英寸×1英寸）试件和500g负载进行静态剪切强度的评价。测试面板为不锈钢(“SS”)。失效时间以分钟记录。如果10,000分钟后没有观察到失效，停止测试并记录>10,000分钟的数值。

材料

基底

通用工序。所有反应均使用可直接使用的商业试剂在圆底烧瓶或玻璃广口瓶/小瓶中进行。

制备实例1-10的PIB-丙烯酸酯共混物和粘合剂膜的通用工序：将PIBA03(1.00g)加入到20mL玻璃小瓶中。然后，添加如表中所述的丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物（如98∶2的丙烯酸异辛酯∶丙烯酸，3.5g的23重量%乙酸乙酯溶液，0.805g固体）。将这些材料混合均匀，混合物变得更加粘稠。添加增粘剂（如E1310）(1.00g)和甲苯(3.0mL)，然后将该制剂混合均匀。添加双氮丙啶交联剂（0.300g的15重量%甲苯溶液），并将制剂再次混合均匀。使用10密耳间隙在PET衬垫(Mitsubishi 3SAB)上进行手动牵拉涂布。将膜在120℃的烘箱中干燥45分钟。然后，使粘合剂膜冷却至室温，并将隔离衬垫(Silphan S36M74A)层合至顶部。粘合剂膜为0.0019"厚。

压敏粘合剂组合物

90度剥离结果

制备丙烯酸异辛酯、丙烯酸和丙烯酸异冰片酯的丙烯酸类共聚物的通用程序。将丙烯酸异辛酯(23.69g)、丙烯酸(1.50g)、丙烯酸异冰片酯(4.81g)和乙酸乙酯(55.71g)加入到16盎司的琥珀色瓶中。添加67(0.060g)，并将混合物混合均匀。将反应物用氮气鼓泡25分钟，然后用衬里的金属盖快速密封。将反应物进一步用胶带和绝缘带密封。将反应物置于65℃的水浴/摇动器中并且轻轻搅动。63小时后，将反应物从水浴中移出并冷却至室温。获得了丙烯酸类聚合物在乙酸乙酯中的粘稠溶液。

使用与上述相同的通用工序，利用形成的丙烯酸类聚合物来制备粘合剂组合物。

另外包含非官能化PIB的粘合剂组合物根据以下工序制备：将PIBA03添加到玻璃小瓶中。然后，添加丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物溶液（如35重量%乙酸乙酯溶液中的94∶6丙烯酸异辛酯∶丙烯酸或90∶10丙烯酸异辛酯∶丙烯酸），然后一起添加非官能化PIB（在15重量%甲苯溶液中）与增粘剂（如E1310）。添加额外的甲苯使得总固体浓度等于35重量%。各制剂中每种组分的浓度在表中示出。通过摇振直至溶液变为半透明并且组分均匀分散来充分混合组分。在即将涂覆之前，添加双氮丙啶交联剂（甲苯中15重量%溶液），并将制剂再摇振并且混合均匀。使用9密耳间隙在有机硅隔离衬垫(Silphan S36M74A)上进行手动牵拉涂布。将膜在70℃的烘箱中干燥30分钟。然后，使粘合剂膜冷却至室温。粘合剂膜为0.0019"厚。在内聚强度和粘合强度测试期间，将2密耳(0.0020")厚阳极化铝层合在PSA胶带上作为粘合剂背衬。

a.在大约30℃的室温下用1000g负载在不锈钢上用0.5"×1.0"的带获得剪切数据

b.和10重量%的F85