从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法

摘要

本发明公开了一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；根据需要对经过磨细处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥；向上述浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选后，得到白钨/氧化钼精矿。本发明的选矿方法具有工艺流程简单、生产成本低、节省资源、产品品位高、回收率高等优点。

说明书

技术领域

本发明属于矿物资源的二次回收方法，尤其涉及一种从浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的 选矿方法。

背景技术

钨、钼是两种不可再生的战略性矿产资源，由于它们特有的性能，被广泛应用在钢铁、 军工、航天、电子、电器和化工等行业。随着社会经济的发展，钨、钼的需求量越来越大， 资源储量急剧减少，而我国又存在着大量的贫、细、杂等难选钨钼矿资源，对于难选钨钼矿， 尤其是高氧化率的钨钼矿，并没有找到有效回收钨钼的方法。

不少钼矿均存在一定量的白钨与氧化钼矿石，其中氧化钼主要存在形式为钼钙矿，而且 一般为钼类质同象取代白钨矿(CaWO₄)中钨的产物，随着钼取代量的增加，相应地形成白 钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿，由于钼钙矿的晶形与白钨矿相同，浮游性能故与白钨矿相 似。

目前，从硫化钼矿浮选尾矿中回收白钨矿、氧化钼矿的研究已取得了一定的进展，河南 栾川钼矿从浮钼尾矿中浮选综合回收白钨矿已经实现工业生产，在浮钼尾矿WO₃品位0.06％ 左右情况下，用皂化油酸作捕收剂，一次粗选获得WO₃品位1.2％左右的白钨粗精矿，粗精 矿加温精选，产出含WO₃品位30％～35％、回收率50％左右的白钨精矿，但该工艺仅从浮选 尾矿中回收简单白钨矿。中国地质科学研究院郑州矿产综合利用研究所公开了一种钼钨氧化 矿选矿工艺(CN101224441A)，具体是浮选尾矿分级后进行泥沙分选，采用油酸、亚油酸或 氧化石蜡皂的一种或几种作捕收剂，添加乳化剂进行乳化2～18小时，获得的粗精矿采用彼 德洛夫法精选，获得白钨矿和氧化钼钨混合精矿。不过，该工艺粗选阶段药剂作用时间长、 能耗高，且只适合于处理中温热液形成的石英脉型氧化钼钨矿。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺流程简单、生产成本低、 节省资源、产品品位高、回收率高的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化 钼矿的选矿方法，包括以下步骤：

(1)尾矿再磨：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；

(2)脱泥：根据需要(本步骤主要是脱除影响后续浮选过程的部分-5μm的细泥，因此 含泥量不高时也可不进行脱泥处理)对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥；

(3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制剂、 抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选后， 得到白钨/氧化钼精矿。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述原料中包含的钨/氧化钼 主要以细粒钼钨钙矿、白钨矿形式存在，且所述原料中优选包含有易碎、易浮脉石。所述易 碎、易浮脉石优选包括滑石、蒙脱石、绿泥石、云母、蛇纹石中的一种或多种。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(1)中，将原料 进一步磨细优选是指将原料磨至细度-0.074mm占75％～95％。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)中重选所采 用的脱泥设备优选为水力旋流器、脱泥斗、浓密机或斜板分级机(或其它高效浓缩脱泥设备)， 所述脱泥设备的脱泥率一般不超过10％。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)的浮选脱泥 过程中，浮选用起泡剂的添加量优选按每吨矿浆添加40g～200g计，脱泥率一般为4％～8％。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)与所述步骤 (3)之间还优选包括一脱硫浮选步骤，所述脱硫浮选步骤是以硫酸铜作为活化剂，以二号油 或甲基异丁基甲醇(MIBC)作为起泡剂，以煤油和/或丁黄药作为捕收剂，浮选脱除步骤(2) 后矿浆中的硫化矿；所述活化剂的用量按每吨矿浆中添加40g～200g计，所述起泡剂的用量 按每吨矿浆中添加10g～60g计，所述煤油的用量按每吨矿浆中添加40g～120g计，所述丁黄 药的用量按每吨矿浆中添加10g～100g计。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述调 整剂优选为碳酸钠或氢氧化钠。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述辅 助抑制剂优选为硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸铝、硫酸锌中的一种或多种的组合，所述辅助抑制 剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加40g～200g计。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述抑 制剂优选为水玻璃、六偏硫酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素和单宁酸中的一种或多种的混合， 所述抑制剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加400g～7000g计。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述改 性脂肪酸捕收剂优选为氯化或磺化改性脂肪酸，所述捕收剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中 添加400g～1000g计。

上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所述粗 选、扫选和精选的次数分别优选为1次、2～4次和2～3次。

与现有技术相比，本发明针对易浮脉石矿物(尤其是含有大量滑石、绿泥石、蒙脱石、 云母、蛇纹石等易浮脉石矿物)的硫化钼浮选尾矿，采用先磨细，然后重力或浮选脱泥，再 通过优化配制的药剂组合制度，浮选回收微细粒的氧化钨/钼矿，最终获得混合精矿品位 WO₃+Mo＞10％的混合白钨/氧化钼精矿。本发明的优点在于：不仅工艺流程简单，生产成本低， 而且特别适用从硫化钼矿浮选尾矿中回收低品位微细粒白钨/氧化钼矿，通过采用本发明的选 矿工艺可以使硫化钼矿浮选尾矿得到二次回收利用，这不仅有利于节省资源，而且对缓解当 前我国矿产资源的紧张局面也具有重要意义。

具体实施方式

以下结合说明书具体实施例对本发明作进一步描述。

实施例1：

一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：

(1)尾矿再磨：给矿原料为河南某钼矿浮选尾矿，含WO₃0.18％、Mo0.09％，其中钼的 氧化率为70％，尾矿细度为-0.074mm 35.9％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm 75％；

(2)脱泥：对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除4％(脱泥率， 下同)的细泥；

(3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠3000g/t (即每吨矿浆添加3000g，下同)，使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸亚铁、抑 制剂水玻璃和氯化改性脂肪酸捕收剂，这三种添加剂的添加量分别为160g/t、4000g/t和800g/t， 在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得到品位WO₃7.49％、Mo 3.80％的白钨/氧化钼精矿，WO₃+Mo＞10％，回收率为WO₃65.80％、Mo 67.15％。 本实施例的选矿工艺试验结果如下表1所示。

表1：实施例1的选矿试验结果

实施例2：

一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：

(1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO₃0.124％、Mo 0.09％，其中钼 的氧化率为68％，尾矿细度为-0.074mm 74.61％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm 89％：

(2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除5.46％的细 泥，然后添加二号油进行浮选脱泥，添加量为80g/t，脱泥率为5.03％；

(3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕收剂， 浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为120g/t、15g/t、60g/t 和25g/t，经一次粗选、一次扫选后获得硫化矿粗精矿；

(4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠2500g/t， 使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸铜、抑制剂水玻璃和磺化改性油酸捕收剂，这 三种添加剂的添加量分别为60g/t、4000g/t和600g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经 过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得到品位WO₃8.74％、Mo 4.17％的白钨/氧化钼精矿， WO₃+Mo＞10％，回收率为WO₃59.34％、Mo 40.65％。本实施例的选矿工艺试验结果如下表2 所示。

表2：实施例2的选矿试验结果

实施例3：

一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：

(1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO₃0.1％、Mo 0.09％，其中钼的 氧化率为72.63％，尾矿细度为-0.074mm 70％；将原料进一步磨细，磨矿细度满足-0.074mm 90％；

(2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除3％(脱泥率) 的细泥；

(3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕收剂， 浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为125g/t、40g/t、80g/t 和100g/t，经一次粗选、两次扫选后获得硫化矿粗精矿；

(4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠2500g/t， 使矿浆pH值至9～10，再添加辅助抑制剂硫酸铝、抑制剂水玻璃和羧甲基纤维素(CMC) 以及氯化改性脂肪酸捕收剂，这四种添加剂的添加量分别为200g/t、3500g/t、200g/t和500g/t， 在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、三次扫选和三次精选后，得到品位WO₃8.949％、Mo 6.161％的白钨/氧化钼精矿，WO₃+Mo＞15％，回收率为WO₃74.01％、Mo 56.10％。 本实施例的选矿工艺试验结果如下表3所示。

表3：实施例3的选矿试验结果