有机发光材料4,6-二苯基-1,9-蒽啉类化合物、合成方法及应用

摘要

本发明提供一种4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物发光材料、制备方法及应用。本发明以4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺和对烷基苯乙酮、对乙酰基联苯、对乙酰基二苯醚、2-乙酰基芴、3-乙酰基咔唑及其烷基取代的单乙酰基类化合物为原料，利用多聚磷酸为催化剂，以间甲酚为溶剂进行Friedlander缩合反应得到一系列4，6-二苯基-1，9蒽啉类化合物。该类化合物可作为有机发光二极管的发光层或电子传输层。

说明书

技术领域

本发明属于光电材料技术领域。具体涉及一种4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物、合成方法及应用。所述化合物具有发光性能，可以作为有机发光二极管的发光层或电子传输层。 

技术背景

有机发光二极管显示器件(Organic light-emitting diode，OLED)因其具有发光亮度高、驱动电压低、功耗小、响应速度快、清晰度高、可实现全色显示、工艺简单等优点，将成为新一代光源和平板显示器的有力竞争者。近几年来，有机薄膜电致发光领域的研究主要集中控制OLED的发光颜色、提高器件的效率和寿命等性能方面，包括优化器件的制造工艺、开发新材料、探讨器件表面相互作用机理等。自1987年美国柯达公司首次报道OLED以来(Tang C W，Vanslyke S A.Applied Physics Letters，1987，51，913.)，研究和开发具有荧光产率高、稳定性好的有机发光材料就成为了科学家的关注的热点之一。 

有机发光材料主要分为有机小分子发光材料和高分子发光材料两大类。有机小分子发光材料具有化学修饰性强、选择范围广、易于提纯、荧光量子效率高(Ching-Hsin Chen F-I W，Ching-Fong Shu，et al.Spirobifluorene-based pyrazoloquinolines：efficient blue electroluminescent materials.Journal of Materials Chemistry，2004，145.)以及可以产生红绿蓝等各种颜色的光(Yun-Hi Kim D-C S，Sung-Han Kim，et al.Novel Blue Emitting Material with High Color Purity.Advanced Materials，2001，13，4.)的特点。但是它的荧光量子效率、溶解性、稳定性还不够理想，在成膜过程中易出现针孔从而无法实现大面积显示器件的制作(Liu S，Jiang P，Song G L，et al.Synthesis and optical properties of a series of  thermally stable diphenylanthrazolines.Dyes and Pigments，2009，81，218.)。为解决上述问题，人们设计、合成多种类型的小分子及其衍生物(如蒽及苯基取代蒽衍生物，苝及苝类衍生物，芴及其衍生物，8-羟基喹啉铝等配合物有机发光材料，等)。 

近年来，蒽啉类化合物在有机发光材料方面的应用得到了科学家们的关注。2003年，美国华盛顿大学Jenekhe研究小组报道了5个蒽啉小分子化合物及其在电致发光领域的应用(Tonzola C J，Alam M M，Kaminsky W，et al.New n-type organic semiconductors：Synthesis，single crystal structures，cyclic voltammetry，photophysics，electron transport，and electroluminescence of a series of diphenylanthrazolines.J Am Chem Soc，2003，125：13548.)，结构式如下。2009年， 

南京工业大学朱红军教授研究小组报道了如下所示的9个蒽啉小分子化合物及其相关的光物理化学的研究(Liu S，Jiang P，Song G L，et al.Synthesis and optical properties of a series of thermally stable diphenylanthrazolines.Dyes and Pigments，2009，81，218.)。 

蒽啉小分子及其聚合物具有优秀的热稳定性，满足了电子器件对耐热性能的基本要求，同时蒽啉主体结构具有较大的π-电子共轭体系，导致该类分子结构中的电子可以发生较大程度的离域，具有较低的禁带宽度(E_g)，是一种较为理想的电子传输材料。这些基本性质为进一步设计、合成蒽啉类化合物，同时研究该类化合物的性质和应用提供了依据。但是，上述报道的蒽啉类小分子化合物的溶解性不是很好，影响了它们的一些性能测试以及它们在OLED领域的进一步发展。因此，为解决蒽啉类小分子化合物的溶解性不是很好的问题，本课题组设计合成了一系列4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物有机发光材料，希望在确保它们优秀的荧光量子效率和热稳定性的前提下，能较好的解决该类化合物的溶解性问题。而我们的研究证明4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物的溶解性确实得到了很大的提高，这对我们进一步开发具有良好发光性能、成膜性能以及较高外量子效率的OLED材料具有重要的理论意义和实际指导价值。 

发明内容

本发明的目的在于提出一类具有优良的电子传输能力和发光性能的、含有发色基或助色基的4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物、合成方法、以及其作为有机发光二极管的发光层或电子传输层的应用。 

本发明以4，6-二苯基-1，9-蒽啉为主体进行结构修饰，得到一系列4，6-二苯基-1，9-蒽啉化合物。通过引入柔性的烷基链，以改善其溶解性；通过引入芳香基团或芳杂环基团等助色基团或发色基团增加共轭长度，以增大其π体系电子云的离域能力，从而提高电子传输能力，提高荧光量子效率，改变其化学特性、溶解性、发光性能及电子学特性，增加体系稳定性，改善其应用性能。 

本发明中，用1倍量(物质的量为单位，下同)的4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺和1∶2.0至1∶2.4倍量的单乙酰基化合物，采用多聚磷酸催化剂，以间甲酚为溶剂，在100℃至170℃的条件下进行Friedlander缩合反应20-145小时，得到一系列4，6-二苯基-1，9-蒽啉类化合物，同时得到较为满意的收率(最佳条件时，收率60％以上)，反应式为： 

其中，R为： 

其中，R¹为H、碳原子数1至12的烷基、碳原子数7至12芳香基。 

上述化合物结构中，比较典型的有以下几种： 

(1)2，8-二(取代苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、硝基、二甲氨基。 

(2)2，8-二(取代联苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H。 

(3)2，8-二(取代二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H。 

(4)2，8-二(取代芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H、碳原子数1-6的烷基取代基、正庚烷基、正十二烷基。 

(5)2，8-二(取代咔唑基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H、碳原子数1-6的烷基取代基、正庚烷基、正十二烷基。 

(6)2，8-二(取代吡啶基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H、甲基、乙基、正丁基。 

(7)2，8-二(取代噻吩基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H、甲基、乙基、正丁基。 

(8)2，8-二(取代三苯胺基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉 

其中R¹为H、甲基、乙基、正丁基。 

其中，典型化合物2，4，6，8-四苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(对叔丁基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(对甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(4′-三苯胺基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(4′-联苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(4′-二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(4′-(9″-咔唑基)苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(2′-芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉、2，8-二(3′-N-乙基咔唑)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1a-1h)的紫外最大吸收波长位于397-454nm之间，最大荧光发射光谱位于532-493nm之间，半峰宽约为50nm(具体光谱性质见表1)，是一类理想的蓝光有机发光材料。 

附图说明

图11a-1h甲苯溶液中的紫外可见吸收光谱(c＝5.0×10^-5mol L^-1) 

图21a-1h甲苯溶液中的荧光发射光谱(c＝5.0×10^-8mol L^-1) 

具体实施方式

实施例1：2，4，6，8-四苯基-1，9-蒽啉(1a)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，苯乙酮0.5046g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄色片状固体2，4，6，8-四苯基-1，9-蒽啉(1a)0.78g，收率80.5％，熔点265.4℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例2：2，8-二(对叔丁基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1b)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对叔丁基苯乙酮0.7402g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(对叔丁基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1b)0.72g，收率60.4％，熔点280.9℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例3：2，8-二(对甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1c)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对甲氧基苯乙酮0.6303g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到亮黄色针状固体2，8-二(对甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1c)0.70g，收率64.3％，熔点266.5℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例4：2，8-二(4′-三苯胺基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1d)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4′-乙酰基三苯胺1.2059g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄色固体粉末2，8-二(4′-三苯胺基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1d)1.33g，收率81.2％，熔点294.1℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例5：2，8-二(4′-联苯)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1e)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4′-乙酰基联苯 0.8240g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(4′-联苯)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1e)1.21g，收率94.9％，熔点267.2℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例6：2，8-二(4′-二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1f)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4′-乙酰基二苯醚0.8907g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到亮黄色针状固体2，8-二(4′-二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1f)1.01g，收率75.6％，熔点215.1℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例7：2，8-二(4′-(9″-咔唑基)苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1g)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4-(9′-咔唑基)苯乙酮1.1975g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉 淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色固体粉末2，8-二(4′-(9″-咔唑基)苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1g)1.05g，收率64.5％，熔点225.8℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例8：2，8-二(2′-芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1h)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，2-乙酰基芴0.8740g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色固体粉末2，8-二(2′-芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1h)0.81g，收率61.4％，熔点307.6℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例9：2，8-二(3′-N-乙基咔唑基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1i)的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，3-乙酰基-N-乙基咔唑0.9959g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(3′-N-乙基咔唑基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉(1i)1.01g，收率70.3％，熔点322.8℃，紫外吸收光谱见 附图1，荧光发射光谱见附图2。 

实施例10：2，8-二(对甲基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对甲基苯乙酮0.5636g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄色片状固体2，8-二(对甲基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.73g，收率71.6％。 

实施例11：2，8-二(对乙基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对乙基苯乙酮0.6224g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄色片状固体2，8-二(对乙基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.83g，收率76.6％。 

实施例12：2，8-二(4′-N，N-二甲氨基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对N，N-二甲氨基 苯乙酮0.6855g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙红色颗粒状固体2，8-二(4′-N，N-二甲氨基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.78g，收率68.3％。 

实施例13：2，8-二(2′-吡啶基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，2-乙酰基吡啶0.5088g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(2′-吡啶基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.58g，收率59.7％。 

实施例14：2，8-二(2′-噻吩基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，2-乙酰基噻吩0.5300g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色固体粉末2，8-二(2′-噻吩基)-4，6-二苯 基-1，9-蒽啉0.67g，收率67.4％。 

实施例15：2，8-二(9′，9′-二正庚烷基芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，9，9-二正庚烷基-2-乙酰基噻吩1.6990g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应116h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄色固体粉末2，8-二(9′，9′-二正庚烷基芴基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉1.31g，收率62.2％。 

实施例16：2，8-二(4′-正丁基联苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4-正丁基-4′-乙酰基联苯1.0600g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色固体粉末2，8-二(4′-正丁基联苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉1.03g，收率68.8％。 

实施例17：2，8-二(4′-甲基吡啶基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4-甲基-2-乙酰基 吡啶0.5677g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(4′-甲基吡啶基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.59g，收率57.3％。 

实施例18：2，8-二(4′-甲基二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，4-甲基-4′-乙酰二苯醚0.9503g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色针状固体2，8-二(4′-甲基二苯醚基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.66g，收率47.3％。 

实施例19：2，8-二(3′-N-正十二烷基咔唑基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，N-正十二烷基-3-乙酰咔唑1.5860g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到黄色片状固体2，8-二(3′-N-正 十二烷基咔唑基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉1.11g，收率52.9％。 

实施例20：2，8-二(对硝基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉的合成 

4，6-二苯甲酰基-1，3-间苯二胺(0.6328g，2.0mmol)，对硝基苯乙酮0.6814g(4.2mmol)加入至多聚磷酸(4.2g)和间甲酚(10ml)混合溶液中，磁力搅拌，控温130-140℃，反应50h。然后冷却至80℃，用甲醇(50ml)稀释，倒入1mol·L^-1的KOH水溶液(500ml)中，过滤，收集沉淀，再用热水洗涤3次(每次500ml)，干燥。最后用甲醇/THF溶液(甲醇/THF体积比为30-60％)进行重结晶2次，得到橙黄固体粉末2，8-二(对硝基苯基)-4，6-二苯基-1，9-蒽啉0.62g，收率54.2％。 

表1.1a-1i光谱性质列表 

Table 1.Spectra properties of 1a-1i

虽然已经用优选实施例详述了本发明，然而其并非用于限定本发明。任何本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，应当可以作出各种修改与变更。因此本发明的保护范围应当视为所附的权力要求书所限定的范围。