一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法

摘要

本发明属精细化工技术领域，涉及降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法。是对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺的改进：控制回收苯胺、还原液中对硝基氯化苯及还原液过滤分相后有机相中的水含量，控制缩合反应温度及在还原反应时加碱量，控制RT培司成品精馏时塔釜绝压及进入釜中的釜料水含量。本发明方法实施后，RT培司生产中的脱苯胺塔的再沸器使用寿命能达1年以上，RT培司生产中的成品塔塔顶冷凝器的使用寿命能达9个月以上，甚至能使用更长时间。

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体地说是对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺的改进，提出一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法。

背景技术

对氨基二苯胺，也称RT培司，甲酰苯胺法制备RT培司是苯胺先与甲酸反应生成甲酰苯胺，在缚酸剂碳酸钾存在下，直接与对硝基氯化苯缩合、脱羰基生成对硝基二苯胺，经还原得到对氨基二苯胺还原液，再经脱水、脱苯胺、脱前馏份、精馏得RT培司成品，该法是目前国内外主要采用的生产路线之一。

目前，用甲酰苯胺法制备RT培司的厂家普遍存在塔设备腐蚀的问题，腐蚀尤为严重的塔设备有脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器，特别是成品塔的塔顶冷凝器，使用1～2个月设备就腐蚀穿孔，影响RT培司成品精馏的正常进行。由于加氢原料对硝基二苯胺中含1%左右的对硝基氯化苯和回收苯胺带入的1%左右对氯苯胺，而缩合反应和加氢还原时又存在副反应及脱氯现象，所以对氨基二苯胺还原液中有含氯的有机盐及氯代有机物，如苯胺盐酸盐、环已胺盐酸盐、4-氯-4^，-氨基二苯胺等，含氯的有机盐及氯代有机物进入塔系统，高温下分解放出氯化氢腐蚀设备。如果这种状况不改变，生产厂家频繁检修更换RT培司成品塔塔顶冷凝器不仅影响生产进度，还增加了生产成本。

发明内容

本发明目的是针对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行的改进，提出一种降低甲酰苯胺法制备对氨基二苯胺塔设备腐蚀的方法，延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命。

本发明是这样来实现的: 对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，其改进点主要是：控制回收苯胺、还原液中对硝基氯化苯及还原液过滤分相后有机相中的水含量，控制缩合反应温度及在还原反应时加碱量，控制RT培司成品精馏时塔釜绝压及进入釜中的釜料水含量。

具体地说，对现有生产RT培司的工艺条件作如下改进：1）回收套用的苯胺重量百分含量＞99.5%，且不含对氯苯胺；2）控制好缩合反应温度，≤200℃，有效降低副反应的发生，尽量提高转化率，降低4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的重量百分含量＜0.5%；3）在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0.1%～0.3%（重量），中和酸性氢离子；4）还原液过滤分相后有机相中的水含量＜2.5%（与还原液重量比），大量的盐都溶在水中，把RT培司还原液中的水分干净，这样大部分的盐就除去了，就可以降低塔的腐蚀程度；5）RT培司成品精馏时塔釜绝压＜1kPa，进入釜中的釜料水含量＜1ppm（与釜料重量比），由于控制了水分，即使有氯代有机物分解放出氯化氢也不会对设备构成腐蚀。

本发明效果：本发明应用于甲酰苯胺法制备RT培司的大规模工业化生产，生产投资成本低，操作简单，这种工艺改进方案实施后，RT培司生产中的脱苯胺塔的再沸器使用寿命达1年以上，RT培司生产中的成品塔塔顶冷凝器的使用寿命达9个月以上，甚至能使用更长时间。每年能节约生产成本大于500万元人民币。

与现有技术相比，本发明方法具有以下优点：

其优点在于可以延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命，大大降低RT培司的生产成本。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明加以详细描述。

实施例

对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，控制回收套用的苯胺含量＞99.5%，且不含对氯苯胺；控制缩合反应温度≤200℃，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的含量＜0.5%；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0.1%～0.3%（重量比），中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量＜2.5%（与还原液重量比）；RT培司成品精馏时塔釜绝压＜1kPa，进入釜中的釜料水含量＜1ppm（与釜料重量比），由于控制了水份，即使有氯代有机物分解放出氯化氢也不会对设备构成腐蚀。该工艺改进方案实施后，RT培司生产装置稳定连续运行约9个月后，RT培司成品塔塔顶冷凝器拆下检修，试压未坏，脱苯胺塔再沸器检修未坏。

对比例1

对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，回收套用的苯胺含量平均98.8%（重量），对氯苯胺含量平均0.92%（重量）；控制缩合反应温度≤200℃，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的平均含量0.57%（重量）；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0.1%～0.3%（重量），中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量平均6.7%（与还原液重量比）；RT培司成品精馏时塔釜绝压＜1kPa，进入釜中的釜料水含量平均15ppm（与釜料重量比），导致RT培司生产稳定连续运行4个半月后， RT培司成品塔塔顶冷凝器焊缝处腐蚀穿孔。

对比例2

对现有甲酰苯胺法制备RT培司生产工艺进行改进，回收套用的苯胺含量平均99.6%（重量），对氯苯胺含量平均0.16%（重量）；控制缩合反应温度≤200℃，4-硝基二苯胺中对硝基氯化苯的平均含量0.69%（重量）；在还原反应时加的烧碱是4-硝基二苯胺加入量的0.1%～0.3%（重量），中和酸性氢离子；RT培司还原液过滤分相后有机相中的水含量平均8.7%（与还原液重量比）；RT培司成品精馏时塔釜绝压＜1kPa，进入釜中的釜料水含量平均530ppm（与釜料重量比，保温管有蒸汽漏入），导致RT培司生产稳定连续运行2个月又12天后， RT培司成品塔塔顶冷凝器焊缝处腐蚀穿孔。

从以上实施例和对比例的比较可以看出，本发明方法可以延长脱苯胺塔的再沸器、成品塔的塔顶冷凝器的正常使用寿命，大大降低RT培司的生产成本。